ИСТИНА

Метод функционала плотности использован для исследования процессов гидрогенолиза алканов на биядерных гидридных центрах, содержащие два атома Ti или Zr. Такие центры предположительно образуются в результате нанесения на поверхность дегидроксили-рованного SiO2 цирконий и титан органических соединений R4M (R=allyl, neopentyl, M=Zr, Ti) с последующим прогревом в атмосфере водорода одновременно с моноядерными структурами типа (SiO)3MH (1), (SiO)2MH2 (2), (SiO)2MH (3). Полученные таким образом каталитические системы (в дальнейшем системы Ермакова-Бассе) способны расщеплять алканы в присутствии молекулярного водорода в мягких условиях (T < 450 K, P ~ 1 атм.). Реакции ряда модельных соединений 4 для биядерных гидридов M(IV) (SiO)m(H)M(X)nM(H)(OSi)m (X=H,O, n,m=1,2) с молекулой пропана исследована с использованием метода функционала плотности. В соединениях 4 атомы металла связаны между собой одним или двумя гидридными или кислородными мостиками. Полученные результаты свидетельствуют о том, что центры типа 4 являются более перспективными катализаторами гидрогенолиза алканов, чем исследованные ранее моноядерные системы на основе Ti и Zr. Во-первых, гидрирование образовавшегося олефина происходит на соседнем металлгидридном центре. Это позволяет избежать больших энергетических затрат, необходимых на перенос молекулы олефина на удалённый гидридный центр для её последующего гидрирования. Во-вторых, они характеризуются более высокой стабильностью благодаря образованию мостиковых гидридных или других связей, чем их моноядерные аналоги.