ИСТИНА

По реакции трисалкильных комплексов иттрия и скандия с эквимольным количеством аминопиридина в толуоле при 0оС и последующей перекристаллизацией из охлажденного толуола были получены соответствующие диалкильные соединения [2,6-iPr-C6H3N-CH2-2-C5H3N-6-(2-C7H4N2)-3-CH2OEt]Ln(CH2SiMe3)2 (Ln = Y (1), Sc (2)) c высокими выходами. При использовании гексана в качестве растворителя для данной реакции происходит образование комплекса [2,6-iPr-C6H3N-CH2-2-C5H3N-6-(2-C7H4N2)-3-CH2OEt]Y(CH2SiMe3)2THF (3). Диалкильные производные иттрия и скандия были охарактеризованы 1Н и 13С{1H} спектроскопией ЯМР и данными рентгеноструктурного анализа. Согласно РСА, объемный амидопиридинатный лиганд в комплексах 1, 2 и 3 координирован на атом металла за счет атомов азота пиридина, бензимидазола и анилина. Однако, в отличие от соединений 1 и 2, комплекс иттрия 3 содержит молекулу тетрагидрофурана в координационной сфере металлоцентра. Было установлено, что каталитические системы на основе диалкильных комплексов иттрия и скандия совместно с алюминийорганическим (iBu3Al) и борорганическими соединениями ([B(C6F5)4)][Ph3C], [B(C6F5)4][PhNHMe2]) продемонстрировали высокую активность в полимеризации изопрена. Количественная конверсия 1000 эквивалентов изопрена достигалась за несколько часов. Полимерные образцы характеризуются высокими значениями молекулярной массы и средним индексом полидисперсности (Mw/Mn = 1.16-2.81). Трехкомпонентные каталитические системы показали крайне высокую региоселективность в полимеризации изопрена, с преобладанием 1,4-цис присоединения до 98.0%.