ИСТИНА

Алкильные комплексы редкоземельных металлов обладают уникальным комплексом свойств и представляют несомненный интерес для катализа. Исследования последних трех десятилетий наглядно продемонстрировали, что стабильность и реакционная способность алкильных производных редкоземельных металлов в значительной степени определяется природой вспомогательного лигандного окружения. Однако модификация координационного окружения металлоцентра может быть достигнута не только путем замены вспомогательного лиганда (лиганда зрителя), но и путем варьирования природы самой алкильной группы. В нашем исследовании в качестве алкильного лиганда впервые предложено использовать 2,2'-метиленбис(N,N,4-триметиланилин) [2,2'-(4-MeC6H4-NMe2)2]CH2. Были разработаны методики металлирования [2,2'-(4-MeC6H4-NMe2)2]CH2 бутиллитием, либо супер-основаниями Шлоссера (n-BuLi/t-BuOM, M = Na, K) и были получены бис(2-(диметиламино)-5-метилфенил)метанидные производные [2,2'-(4-MeC6H4-NMe2)2]CHM(Solv)n (M = Li (1), Solv = TMEDA; M = Na (2), K (3), Solv = THF). Последующие реакции комплексов 1–3 с YCl3, либо 2 и 3 с MI2(THF)n (M = Yb(II), Sm(II), Ca) приводят к образованию соответствующих бис(алкильных) комплексов {[2,2'-(4-MeC6H4-NMe2)2]CH}2YCl (Ln = Y (4)), {[2,2'-(4-MeC6H4-NMe2)2]CH}2M (M = Yb(II) (5), Sm(II) (6), Ca (7)), содержащие бис(2-(диметиламино)-5-метилфенил)метанидный анион. Согласно РСА в комплексах 1–7 (Рис. 1) обнаружена зависимость типа координации бис(2-(диметиламино)-5-метилфенил)метанидного аниона от ионного радиуса и координационной загруженности центрального атома металла.