ИСТИНА

Влияние комплексообразования на фотохимическое поведение различных стириловых и бутадиенильных красителей содержащих краун-эфирные фрагменты и гетероциклические остатки с терминальными сульфонатными или аммонийными группами было изучено методами электронной, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В растворах эти красители способны к образованию высокоустойчивых димерных, псевдодимерных, биспсевдодимерных, сэндвичевых, биссэндвичевых, псевдосэндвичевых и биспсевдосэндвичевых комплексов в присутствии катионов металлов и диаммония. Молекулы красителя в таком супрамолекулярном комплексе могут претерпевать две конкурирующие фотореакции - стереоспецифическую реакцию [2+2]-циклоприсоединения с образованием единственного изомера краунсодержащего циклобутана и геометрическую транс-цис-изомеризацию. [2+2]-Циклоприсоединение и транс-цис-изомеризация димерных комплексов краунсодержащих стириловых красителей пиридинового и хинолинового рядов: - бензокраун-эфирный фрагмент с или без иона Mm+; - гетероциклический остаток; - (CH2)n+2L, L = SO3-, NH3+; n = 0 – 2; k = 1,2 Целенаправленная модификация N-заместителя содержащего терминальную функциональную группу позволяет влиять на направление фотохимического превращения ненасыщенного красителя и квантовые выхода двух конкурирующих фотореакций. Конфигурация продукта стереоселективной реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения определяется структурой гетероциклического остатка в исходном красителе. Следует обратить внимание на большой прикладной потенциал проведенных исследований, поскольку они дают новую методологию построения материалов для нанофотоники, что продемонстрировано прежде всего на примере создания практически значимых сенсорных и фотохромных материалов. Работа выполнена при финансовой поддержке Президиума и Отделения РАН, РФФИ, Минобрнауки РФ, Московского правительства, фондов INTAS, CRDF, DFG, ISF, Royal Society.