ИСТИНА

Открытие высокотемпературной сверхпроводимости в оксопниктидах железа с общей формулой LnFeAsO [1] привлекло пристальное внимание к слоистым соединениям переходных металлов. Для оксохалькогенидов и оксопниктидов переходных металлов характерна двумерная структура из-за упорядочения анионных позиций, связанного с различными размерами халькогенидных и кислородных ионов [2]. Помимо структурного типа ZrCuSiAs, в котором кристаллизуются сверхпроводящие оксопниктиды железа LnFeAsO, существуют несколько оксохалькогенидов редкоземельных металлов и железа (кобальта) состава Ln2T2O3Ch2 (T = Fe, Co, Ch = S или Se) [3-5], для которых обнаружен другой структурный тип. В этих соединениях слои T2OCh2 и Ln2O2 чередуются вдоль оси с. Особенность этой структуры заключается в координации переходного металла, который находится в мульти-лигандном окружении, а именно, trans-O2Ch4 (Ch = S или Se) октаэдре. Методом твердофазного синтеза в кварцевой ампуле нам удалось синтезировать четыре новых соединения: Ce2Fe2O3S2, Ce2Fe2O3Se2, Pr2Fe2O3S2 и Pr2Fe2O3Se2. Кристаллические структуры Ce2Fe2O3S2 и Pr2Fe2O3S2 были определены по данным рентгеновской порошковой дифракции и электронной микроскопии. Эти соединения изоструктурны La2Fe2O3Se2. Кристаллохимические границы существования этого структурного типа могут быть объяснены двумя противоположно направленными деформациями октаэдра trans-TO2Ch4: изменение аксиальных длин связей T–O и искажение экваториальных слоев TCh4. Магнитные свойства данных соединений описываются законом Кюри - Вейсса при Т>130 К, сверхпроводимость не обнаружена вплоть до 4 К. Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант No. 10-03-00681-a). 1. Y. Kamihara et al, J. Am. Chem. Soc. 130 (2008), 3296. 2. S.J. Clarke et al, Inorg. Chem. 47 (2008) 8473. 3. J.M. Mayer et al, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 31 (1992) 1645. 4. Y. Fuwa et al, J. Phys.: Cond. Matt. 22 (2010) 346003. 5. Y. Fuwa et al, Solid State Commun. 150 (2010) 1698.