ИСТИНА

В работе структурно охарактеризован новый металл-органический каркас (МОК) IPCE-1(Ni) состава [Zn(Ni-H3TPPP)·3(CH3)2NH2·DMF·6H2O], полученный при взаимодействии 5,10,15,20-тетракис(пара-фосфонатофенил)порфирината никеля(II) с Zn(NO3)*6H2O в присутствии кислот в условиях сольвотермальной реакции. По данным РСА IPCE-1(Ni) кристаллизуется в моноклинной сингонии (a=31.250(3), b=24.893(2), c=18.6983(15)Å, beta=118.081(4)˚, V=12833(2) Å3 при 100 К), пр. гр. С2/c, Z=8, R1=0.0575. Частично депротонированные фосфонатные группы порфирина связывают ионы цинка(II), образуя трехмерный каркас с системой одномерных каналов вдоль кристаллографического направления [001] (Рис.1). В каналах содержатся разупорядоченные молекулы воды, диметилформамида и катионы диметиламмония (CH3)2NH2+, которые образуются в процессе термического разложения диметилформамида. Катионы (CH3)2NH2+ компенсируют заряд анионного каркаса [Zn(Ni-H3TPP)]3-. Свободный объем кристаллической структуры IPCE 1Ni, рассчитанный в программе Platon, составил 44% после удаления разупорядоченных молекул растворителя с использованием процедуры SQUEEZE. В работе проведены упрощение и топологический анализ структуры IPCE 1(Ni) с использованием программного пакета TopoPro. Были использованы два метода упрощения: стандартный и кластерный. Стандартным упрощением получен топологический тип umc {43.62.8}, кластерным - flu-3,6-C2/c {42.6}2{44.62.87.102}. Такая комбинация топологических типов ранее не встречалась для структур на основе порфиринов и является редкой, что было выявлено с помощью базы данных ToposPro. На сегодняшний день известно всего 12 кристаллических структур с аналогичным сочетанием топологических типов. Топологические аналоги представляют собой комплексные соединения органических лигандов, которые содержат три карбоксильные группы, с катионами РЗЭ. Редкий топологический тип объясняется необычным типом связывания остатков фосфоновых кислот в металл-органическом координационном полимере IPCE-1(Ni). Из четырех фосфонатных групп порфирината никеля(II) только три задействованы в образовании связей с катионами цинка(II). Четвертая фосфонатная группа остается свободной и стабилизирует каркас за счет формирования водородных связей с молекулой соседнего порфирина.