![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
В докладе будет обсуждаться обнаруженный нами ранее ряд неизвестных в адсорбции и хроматографии физико-химических закономерностей, требующих дальнейшего осмысления и глубокого понимания. Так, при жидкофазной адсорбции различных органических соединений на микропористых сверхсшитых полистирольных сетках с предельными степенями сшивания от 100 до 500 % и на мезопористом графитированном углероде HyperCarb мы наблюдали нетривиальные зависимости «среда – свойство» для таких термодинамических характеристик адсорбции, как изменения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии при адсорбции. Помимо этого, при изучении жидкофазной адсорбции серии органических соединений на микропористой металлоорганической каркасной структуре MIL-53(Al) в результате прецизионных измерений изменений энергии Гиббса, энтальпии и энтропии при адсорбции обнаружено, что переход молекул из объемной фазы ассоциированных растворителей в адсорбированное состояние является энтропийно-контролируемым процессом, так как сопровождается положительными значениями изменений энтальпии и энтропии. Эти ранее неизвестные физико-химические закономерности не описываются в рамках сложившихся в жидкофазной адсорбции и молекулярной жидкостной хроматографии представлений о механизмах взаимодействия молекул-адсорбатов с поверхностными слоями твердых тел. Следовательно, необходимо расширение нашего понимания механизмов процессов, сопровождающих переход молекул органических соединений из жидких фаз в адсорбированные фазы исследованных адсорбентов. Для объяснения наблюдаемых нами аномалий мы выдвинули ряд гипотез о механизмах адсорбции, требующих доказательства в результате дальнейших исследований. Обоснование выдвинутых механизмов, стоящих за наблюдаемыми аномалиями в физико-химических закономерностях адсорбции на металлоорганических каркасах, сверхсшитых полистиролах и пористом графитированном углероде, внесет большой вклад в наши представления о механизмах адсорбционных процессов на новых адсорбционных материалах в жидкой фазе и о механизмах удерживания в жидкостной хроматографии на неклассических высокоселективных неподвижных фазах.