ИСТИНА

Газовая электронография (ГЭ) – это один из основных экспериментальных методов изучения структуры свободных молекул. [1] Однако, для большинства исследуемых объектов невозможно произвести успешную обработку эксперимента без привлечения квантово-химических расчетов. В частности, они необходимы при получении равновесной геометрии (структуры молекулы в точке минимума поверхности потенциальной энергии). [1] Для этого (в простейшем случае) необходим расчет средних амплитуд колебаний (l), поправок к расстояниям (re-ra) и параметров асимметрии (κ). [1] Для их расчета необходимы кубические силовые поля (третьи производные электронной энергии по координатам атомов). [1] Для многих объектов ГЭ подобный расчет за разумное время провести вполне реально, но уже сейчас исследуются и системы существенно большого размера, где это не уже так. [2,3] Не так давно было предложено использовать неэмпирическую молекулярную динамику (МД) для расчета интересующих параметров. [4] Для молекул большого размера она оказывается существенно дешевле расчета кубических полей. К сожалению, классическая МД не учитывает квантовый характер движения ядер. Расчеты МД в варианте интеграла по траекториям способны исправить этот дефект, но вычислительная стоимость расчета при этом существенно возрастает. [5] Нами была предложены вычислительно - эффективные апостериорные поправки к искомых параметров для ГЭ (l, re-ra и κ) полученным из классических МД траекторий. Они были реализованы в виде программы Qassandra, написанной на C. Работоспособность модели была продемонстрирована на нескольких молекулах разного размера. Автор выражает благодарность к.х.н. Ю. В. Вишневскому, к.х.н. В. В. Рыбкину, Dr. С. Reuter, J. Schwabedissen, к.х.н. А. Н. Рыкову за предоставленные экспериментальные и расчетные данные. Работа выполнена с использованием ресурсов суперкомпьютерного комплекса МГУ имени М.В. Ломоносова. Список литературы: 1. Ищенко А. А., Гиричев Г. В., Тарасов Ю. И. Диффракция электронов: структура и динамика свободных молекул и конденсированного состояния вещества. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2012. 2. Zhabanov Yu. A., Zakharov A. V., Giricheva N. I.,. Shlykov S. A, Koifman O. I., Girichev G. V. // J. Mol. Struct., 2015, 1092, p. 114-112. 3. Pimenov O. A., Giricheva N. I., Blomeyer S., Mayzlish V. E., Mitzel N. W., Girichev G. V. // Struct. Chem., 2015, 26, p. 1531-1541 4. Wann D. A., McCaffrey P. D., Reilly A. M., Robertson H. E., Rankin D. W. H., Less R. J., Rataboul F., Lickiss P. D. // Organometallics, 2008, 27, p. 4183-4187. 5. Wann D. A., Zakharov A. V., Reilly A. M., McCaffrey P. D., Rankin D. W. H. // J. Phys. Chem. A, 2009, 113, p. 9511-9520 .