ИСТИНА

Краун-эфиры обладают способностью селективно образовывать устойчивые комплексы с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Это позволяет использовать краун-эфиры в качестве экстрагентов в экстракционных и сорбционных системах для селективного извлечения катионов металла. Так, например, для селективного извлечения катионов стронция90 на одной из стадий переработки отработанного радиоактивного топлива преимущественно используются экстракционные и сорбционные системы на основе дициклогексано-18-краун-6 (ДЦГ18К6) и ди-трет-бутилциклогексано-18-краун-6 (ДтБЦГ18К6). Несмотря на имеющиеся предварительные данные, свидетельствующие о высокой радиационной стойкости данных краун-эфиров в свободном, незакомплексованном состоя-нии, влияние продуктов радиолиза растворителя, наличие солей металлов и др., на данную характеристику практически не было изучено. Следует отметить, что при оценке стабильности краун-содержащей системы под действием ионизирую-щего излучения весьма важным является вопрос о сохранении макроциклической структуры краун-эфира, так как именно «макроциклический эффект» определяет его селективность по отношению к катиону металла. В настоящей работе для определения влияния катиона металла и растворителя на радиационно-химические процессы, протекающие при облучении краун-содержащей системы, был использован метод ЭПР спектроскопии. В качестве объектов исследования были выбраны краун-эфиры ДЦГ18К6 и ДтБЦГ18К6, их водные и октанольные растворы, а также комплексы ДЦГ18К6 с хлоридами и нитратами щелочноземельных металлов. Было показано, что прямое действие ионизирующего излучения на "свободный" краун-эфир (ДЦГ18К6) и на его комплексы с хлоридом бария приводит к образованию циклогексильных и макроциклических радикальных продуктов, и радикальных продуктов разрыва полиэфирного кольца. В случае комплексов хлоридов ЩЗМ происходит образование дополнительных количеств радикальных продуктов разрыва макроцикла в пострадиационных реакциях, не наблюдаемых в "свободном" КЭ. В разбавленных водных растворах КЭ, в условиях косвенного действия ионизирующего излучения, существенный вклад в радиационно-химические превращения КЭ вносят реакции макроцикла с продуктами радиолиза растворителя, которые приводят к преимущественному образованию макроциклических радикальных продуктов. С увеличением концентрации КЭ существенным оказывается влияние прямого действия излучения и, соответственно, увеличивается доля продуктов разрыва полиэфирного кольца.