ИСТИНА

Слоистые перовскиты, включая структуры типа Раддльсдена – Поппера, привлекают большое внимание не только как функциональные материалы, но и как «предшественники», содержащие перовскитные строительные блоки. С этой точки зрения весьма перспективны оксогалогениды, которые способны вступать в реакции обмена ионов галогена на различные функциональные слои. Особенно актуален этот вопрос в связи с открытием металл-пниктидных сверхпроводников, которые по структуре очень близки фазам Раддльсдена – Поппера и относительно легко получаются именно по реакциям обмена. В литературе описана серия соединений Ba3M2O5X2 (M = In, Tl; X = F, Cl, Br) со структурой Sr3Ti2O7. Поскольку катионы In3+ и Tl3+ по размеру сопоставимы с катионами Ln3+ конца ряда , возникает вопрос о существовании изоструктурных оксогалогенидов Ba3Ln2O5X2. Поиск таких соединений проводили для Ln = Y, Gd – Lu. Нами найдены и рентгенографически охарактеризованы новые оксохлориды Ba3Lu2O5Cl2 и Ba3Yb2O5Cl2. Эти соединения получаются при отжиге смесей BaCl2.2H2O, BaCO3 и Ln2O3 при 800 – 1000°С. Их термическая устойчивость несколько ниже, чем аналогичных соединений индия. В то же время, получить Ba3Sc2O5Cl2 в широком диапазоне условий к настоящему моменту не удалось. Интересно, что в этих условиях не образуется и стронциевый аналог, вместо которого нами обнаружен новый оксохлорид Sr2ScO3Cl, изоструктурный Ba2InO3Cl (a = 4.081(1)Å, c = 14.088(3)Å). Таким образом, набор перовскитных слоев – «строительных блоков» для создания различных сложных слоистых перовскитов может быть (вероятно, существенно) расширен за счет фрагментов [Ba3Ln2O5]2+.