ИСТИНА

Металлорганические каркасные полимеры на основе катионов лантаноидов обладают эффективной люминесценцией благодаря жёсткой структуре и меньшему колебательному тушению люминесценции. Статистическое распределение в каркасе МОКП двух и более люминесцирующих катионов открывает дорогу к использованию смешаннометаллических МОКП для создания органических светодиодов, в биохимии, в качестве химических сенсоров с ратиометрическим откликом. В настоящей работе синтезированы и охарактеризованы две серии новых смешаннометаллических комплексов европия и тербия с 3,5-пиразолдикарбоновой кислотой: в гидро- и сольвотермальных условиях. Первая группа соединений была получена взаимодействием нитратов РЗЭ с 3,5-пиразолдикарбоновой кислотой в автоклаве в водной среде с добавлением небольшого количества соляной кислоты для подавления гидролиза и описываются формулой Eu2Tb2-x(HPzA)3(H2O)6. Вторая серия соединений получена взаимодействием нитратов европия и тербия с 3,5-пиразолдикарбоновой кислотой, в сольвотермальных условиях – смеси воды и диметилформамида (DMF) – в соотношении 1:1. В литературе описана структура триазолдикарбоксилатов РЗЭ со структурой MOF, полученных в аналогичных условиях [1], где замена гидротермальных условий синтеза привела к уменьшению количества молекул воды в координационной сфере лантаноида и образованию нового структурного типа. Данные порошковой рентгеновской дифракции показывают, что в случае с 3,5-пиразолдикарбоновой кислотой образуется соединение состава, отличного от ранее изученных. Спектры люминесценции смешаннометаллических соединений в обеих сериях содержат полосы европия и тербия. Отношение интегральных интенсивностей в зависимости от содержания лантаноида обладает экспоненциальной зависимостью, а не линейной, как для случая смеси фаз. Это свидетельствует о вхождении обоих катионов в полимерную структуру соединений, а также о наличии переноса энергии электронного возбуждения с тербия на европий (сенсибилизация люминесценции европия тербием). Работа выполнена при поддержке РФФИ (Грант 19-03-00263)