![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Данная работа является продолжением цикла исследований, посвященных поиску закономерностей образования биметаллических соединений с протяженной структурой и, в то же время, обладающих пониженной размерностью спиновой подсистемы. Известно, что обменные взаимодействия могут осуществляться не только по кратчайшим каналам М-Э-М, но и через короткие сопряженные связи М-О-Э-О-М. Примерами могут служить соединения, где такой тип связи реализуется через нитрат/карбонат/фосфат/ванадат-ионы [1], а также трифлаты и различные карбоксилаты металлов. В докладе представлены результаты исследования водно-органической системы, содержащей d- и f-элементы, а именно – медь(II) и неодим(III). Формирование протяженной структуры возможно за счет образования между атомами металлов карбоксильного мостика трихлорацетат-анионом. В качестве растворителя выбран апротонный N-донорный ацетонитрил. Рассмотрены способы синтеза биметаллического галогенацетата меди-неодима [CuNd2(μ2-CCl3COO)6(Н2О)4]n методами растворной химии, в том числе [2] из соответствующей кислоты и оксидов металлов, установлен наиболее оптимальный способ. Подобраны условия и проведен последующий синтез соединения CuNd2(μ2-CCl3COO)8(CH3CN)6 (рис.1). Показано, что образования подобных соединений невозможно в случае замены трихлоруксусной кислоты на уксусную. По данным РФА происходит совместная кристаллизация разных фаз – смесь гидратов ацетатов меди и неодима. Установлено, что при недостатке трихлоруксусной кислоты в системе образуется гель, из которого в дальнейшем формируется твердое рентгеноаморфное вещество. Поэтому во избежание процессов гидролиза синтезы необходимо проводить при небольшом избытке кислоты и при нагревании не более 60˚С. Такого рода процессы были также отмечены ранее при получении сольватов трихлорацетатов меди и никеля из ацетонитрила, в то время как при использовании трифторацетатов образование гелей не наблюдалось. Полученные вещества идентифицированы и охарактеризованы дифракционными методами анализа в центре коллективного пользования МГУ имени М.В. Ломоносова. Также проведены измерения магнитных свойств и анализ термической устойчивости соединения. Работа выполнена при поддержке программы развития МГУ имени М.В. Ломоносова. [1] Васильев А.Н., Волкова О.С., Зверева Е.А., Маркина М.М. Низкоразмерный магнетизм. М.: ФИЗМАТЛИТ (2018) [2] I. Kutlu, G. Meyer, G. Oczko, J. Legendziewicz. Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 34 (1997) 231.