ИСТИНА

Рассматриваются методические вопросы применения приближения экситонного гамильтониана к агрегатам хромофорных молекул. В частности проведено моделирования для светособирающей антенны пурпурной бактерии Thermochromatium tepidum, состоящий из 16 пар бактериохлорофиллов а. Построение экситонного (эффективного) гамильтониана производилось с помощью расчетов энергий вертикальных переходов как для отдельных пигментов (диагональные элементы), так и для всех ближайших пар (недиагональные элементы). Произведенное сравнение собственных значений экситонного гамильтониана с прямыми расчетами агрегатов бактериохлорофиллов (до 16 молекул) показало необходимость введения поправки 0.055 эВ для полной антенны из 32 хромофоров. Получены наименьшие собственные значения эффективного гамильтониана 1.354, 1.357 и 1.363 эВ, которые неплохо согласуются с экспериментальным максимумом полосы поглощения Qy светособирающей антенны Thermochromatium tepidum (1.355 эВ). Окружение учитывалось в рамках подхода фрагментных молекулярных орбиталей.