ИСТИНА

Люминесценция в ближнем инфракрасном (ИК) диапазоне в настоящее время привлекает большой интерес, в частности, из-за ее медико-биологических применений. Координационные соединения (КС) лантанидов являются одним из наиболее важных классов ИК излучателей из-за ряда особенностей. Так, узкие эмиссионные полосы с постоянным положением в спектре и большие времена жизни возбужденного состояния позволяют легко детектировать люминесценцию на фоне автофлуоресценции клеток. В нашей научной группе были ранее изучены КС лантанидов с 2 (тозиламино)-бензилиден-N-(2-арилоил)-гидразонами, которые сочетают высокий квантовый выход люминесценции в ближней ИК области, высокое поглощение и растворимость в биоинертных растворителях [1–3]. В то же время для применения в качестве таргетного биомаркера необходима возможность связывания КС с комплиментарными целям пептидными цепочками. Такое связывание возможно провести при помощи так называемых клик-реакций, например, азидо-группы с ацетиленовым остатком. Поэтому в рамках данной работы предлагается получить КС лантанидов с производными 2 (тозиламино)-бензилиден-N-(4-азидометил-бензоил)-гидразона, а также изучить их люминесцентные и физико-химические свойства. Рис. 1. Структурная формула H2LR производных 2-(тозиламино)-бензилиден-N-(4-азидометил-бензоил)-гидразонов (H2LH (R = H) и H2LBr (R = Br)). Синтез оснований Шиффа был осуществлён по реакции конденсации 4-(азидометил)бензогидразида с N-(2-формилфенил)-4-метилбензолсульфонамидом и N-(4-бром-2-формилфенил)-4-метилбензолсульфонамидом. В свою очередь синтез КС лантанидов проводился по реакции: Ln(OH)3(изб. тв)+2H2LR(ТГФ) → Ln(LR)(HLR)(ТГФ) + 3H2O (1) Ln(LR)(HLR)(EtOH) + KOH → K[Ln(LR)2](EtOH) (2) Состав полученных соединений был установлен по совокупности данных 1H, 13С ЯМР спектроскопии, ИК спектроскопии, ТГА и элементного анализа. Оказалось, что все КС обладают растворимостью в ТГФ, ацетонириле и ДМСО, при этом Ln(LBr)(HLBr) демонстрирует бóльшую растворимостью (до 21 г/л в ТГФ) чем Ln(LH)(HLH), а растворимость K[Ln(LR)2] превышает 100 г/л. Коэффициенты молярной экстинкции КС достигают 31 500 (М•см)-1, что в сочетании с высокими квантовыми выходами (до 4.6% в растворе ДМСО) делает соединения состава K[Yb(LBr)2] перспективными для люминесцентной биовизуализации.