ИСТИНА

Ионные жидкости (ИЖ), содержащие ионы металлов, привлекают своими специфическими свойствами для применения в качестве катализаторов, молекулярных магнитов, электролитов для аккумуляторов и др. [1]. Ранее нами были изучен ряд металлсодержащих ионных жидкостей с точки зрения структуры и термических свойств [2,3]. Четыре соединения с общей формулой (A)2NiBr4, где A = 1-бутил-3-метилимидазилий (bmim), 1-бутил-1-метилпиперидиний (bmpip), дипропилдиэтиламмоний (dedpa) и дибутилдипропиламмоний (dbdpa), были впервые синтезированы по реакции безводного бромида никеля и бромида соответствующего четвертичного основания в стехиометрическом соотношении. При комнатной температуре соединение (bmim)2NiBr4 представляло собой вязкую жидкость темно-синего цвета, соединения (bmpip)2NiBr4 , (dedpa)2NiBr4, (dbdpa)2NiBr4 представляли собой кристаллические вещества синего цвета. Методом РСА на монокристалле были определены кристаллические структуры соединений: (bmpip)2NiBr4, (dmdpa)2NiBr4, (dbdpa)2NiBr4. Соединение (bmpip)2NiBr4 кристаллизуется в моноклинной сингонии пр.гр. P 21/с, a = 16.417(4) Å,b = 10.682(4) Å, c = 16.942(5) Å, β = 110.06(2) °, V = 2790.81 Å3, Z = 4, dвыч = 1.644 г/см3, R1 = 0,0723; соединение (dedpa)2NiBr4 кристаллизуется в тетрагональной сингонии пр.гр. P 42/nmc, a = b = 9.726(4) Å, c = 15.447(4) Å, V = 1461.21 Å3, Z = 2, dвыч = 1.761 г/см3, R1 = 0.0678; соединение (dbdpa)2NiBr4 кристаллизуется в моноклинной сингонии пр.гр. P 21/с, a = 16.230(10) Å,b = 28.751(7) Å, c = 18.653(6) Å, β = 115.73(4) °, V = 7841.02 Å3, Z = 8, dвыч = 1.367 г/см3, R1 = 0,0748. Во всех структурах можно выделить слои катионов параллельно со слоями, состоящими как из катионов, так и из анионов в соотношении 1 к 1. Причем на один слой катионов приходится 2 смешанных слоя. Методом ДСК и ДТА-ТГ были исследованы термические свойства полученных соединений. Так, соединение (bmim)2NiBr4 имеет только температуру стеклования -53.02(2)°С. Тразл = 297°С. Соединение (bmpip)2NiBr4 имеет Тпл = 73,98(2)°С и Тразл = 286°С, по потери массы можно предположить, что продуктом разложения является NiBr2. Соединение (dedpa)2NiBr4 Тпл = 294,03(2)°С, но по данным ДТА-ТГ потеря массы начинается уже при 286°С. Отсюда можно сделать вывод о том, что данное соединение плавится с разложением. По потере массы можно заключить, что продуктом разложения является бромид никеля. Соединение (dbdpa)2NiBr4 Тпл = 105,07(2)°С, Тразл = 246°С. Строение катионов ИЖ влияет на температуру плавления. Температура плавления снижается с увеличением ассиметрии катиона (переход от катионов dedpa и dbdpa к bmpip), а также в случае распределения положительного заряда по нескольким атомам благодаря мезомерному эффекту (катион bmim). [1] Ionic Liquid Devices. Smart Materials Ser. Ed. by A. Eftekhari, RSC Publishing. 455 p. [2] Zakharov M.A., Fetisov G.V., Veligzhanin A.A., et all. Dalton Trans., 2015, 44, 18576-18584. [3] Захаров М.А., Филатова Ю.В., Быков М.А. и др. Коорд. химия, 2020, 46, 249-256. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ №19-08-00672