ИСТИНА

При работе в водных растворах йодоводородной кислоты 1,5-диметил-9-оксобиспидина (A1) формируются соединения с анионом Bi2I104-, при этом на некоторое время стабилизируется 6-водный комплекс с гем-диолом, который на воздухе быстро выбрасывает “лишнюю воду”, превращаясь в 2-водный йодовисмутат 1,5-диметил-9-оксобиспидиния (A1H2*H2O)Bi2I10*H2O. Аналогичный биядерный анион Bi2I104- в схожих условиях формируется в гидратах 1,5-диметил-биспидина (A2) не стабильного (A2H2H2O)Bi2I10*4H2O и устойчивого (A2H2*H2O)Bi2I10*3H2O. Появление в растворе йода, приводит к преобразованию аниона в {I2···Bi2I10–I24-} с необычайно коротким расстоянием в 3.07 Å между атомом йода висмутат аниона и “молекулой” йода, вытесняющей три из четырех молекул воды из структуры с образованием (A2H2*H2O)Bi2I10(I2)2. В свою очередь использование в синтезе ацетона в качестве растворителя приводит к замыканию цикла молекулой ацетона и превращению молекулы А2 в 2,2,5,7-тетраметил-1,3-диазоадамантан (A3) в структуре йодовисмутата (А3H)3Bi2I9*(CH3)2CO. В смешанном водном растворе полного замыкания цикла не происходит, а присутствие и йода, и ацетона формируется полииодовисмутат промежуточного продукта конденсации А2 с ацетоном (А4)2BiI6I3.