ИСТИНА

Основная причина возросшей популярности гидрофильной хроматографии связана с несомненным успехом этого хроматографического метода во многих важных реальных приложениях. Несмотря на то, что в последние годы на рынке появилось много доступных гидрофильных неподвижных фаз, все еще существует постоянная потребность в новых сорбентах для решения новых аналитических задач. Модифицирование матриц на основе силикагеля не только может повышать гидрофильность, но и открывает гибкий метод синтеза новых сорбентов с повышенной селективностью. Для получения фаз важно выбирать такие реакции, в которых замена различных реагентов является легкой в осуществлении, а изменение структуры приводило бы к значительным изменениям селективности. Варьирование реагентов в четырехкомпонентной клик-реакции Уги позволяет получить большое число производных в одну стадию. Использование в данной реакции изоцианидов, содержащих разнообразные гидрофильные и гидрофобные функциональные группы, для создания новых функциональных слоев может привести к увеличению селективности и эффективности фаз. В работе получены 2 новых сорбента для гидрофильной хроматографии путем ковалентного модифицирования 3-аминопропилсиликагеля гликолевой кислотой, ацетоном и п-толуолсульфонилметил изоцианидом (log P = 1.15) с использованием реакции Уги в разных растворителях: метаноле (сорбент ТС-м) и этаноле (ТС-э). Сравнение характеристик сорбентов, полученных с помощью теста Танака, показало, что сорбент, синтезированный в этаноле, обладает более гидрофобными свойствами, чем сорбент, синтезированный при использовании метанола. Показано, что большая степень покрытия матрицы достигается при проведении реакции в этаноле. Использование более гидрофобного сорбента ТС-э при разделении сахаров позволило уменьшить время анализа и провести разделение 9 сахаров за 25 минут с эффективностью до 18000 тт/м, превышающую эффективность матрицы. Также на сорбенте ТС-э возможно разделение 7 аминокислот с эффективностью до 57000 тт/м при использовании в качестве подвижной фазы смеси фосфатного буферного раствора (1 мМ, pH 6.5) и ацетонитрила в соотношении 15:85 об.%. Показано, что при разделении нуклеозидов и азотистых оснований на сорбенте ТС-э реализуется адсорбционный и распределительный механизм удерживания. Для ксантина также установлен значительный вклад электростатических взаимодействий. Таким образом, сорбент ТС-э, полученный в этаноле, продемонстрировал лучшие хроматографические параметры разделения разных классов полярных соединений. Более того, использование в реакции Уги п-толуолсульфонилметил изоцианида позволило реализовать дополнительный тип гидрофобных взаимодействий аналитов с поверхностью сорбента и обеспечило разделение 4 фосфоновых кислот и пестицидов: аминометилфосфоновой и трет-бутилфосфоновой кислот, этефона и глюфосината при использовании в качестве подвижной фазы смеси аммонийно-ацетатного буферного раствора (100 мМ, pH 4.0) и ацетонитрила в соотношении 60:40 об.%.