ИСТИНА

Высокая эффективность планарно-хиральных циклопалладированных комплексов (ЦПК) в процессах хирального распознавания широко известна. Однако подавляющее большинство структур этого типа построено на редокс-активных лигандах с металоценовым остовом; примеры их неметаллоценовых аналогов крайне ограничены. Настоящая работа посвящена получению первого представителя планарнохиральных аминатных CN-палладациклов на основе третичного амина с [2.2]парациклофановым (рСр) остовом. Исходный рацемический амин rac-HL (ранее не известный) получен аминометилированием 4-Br-рСр реагентом Эшенмозера. Несмотря на пониженную ароматичность фениленовых колец рСр-остова, применение Pd(OAc)2 в качестве металлирующего агента позволило синтезировать целевой димер rac-1 с приемлемым выходом. орто-Палладированная структура димера 1 подтверждена спектрально на примере его моноядерного фосфинового производного [(eta2-C,N)PdCl(PPh3)] с привлечением техники NOE, COSY, TOCSY и двойного гомо- и гетероядерного резонанса. Оптическое расщепление димера rac-1 с использованием (SС)-пролината для его хиральной дериватизации позволило выделить один индивидуаль¬ный (>98% de) диастереомер (Spl,SCSN)-2, протолизом которого получен энантиомерно чистый димер (Spl,Spl)-1. Абсолютная конфигурация оптически активного димера (+)D-1 установлена рентгеноструктурным исследованием (Spl,SCSN)-диастереомера (SС)-пролинатного производного 2. Предполагается оценка потенциала нового планарно-хирального CN-палладацикла в энантиоселективном катализе; его редокс-стабильность открывает возможность при-менения солей серебра(I) для освобождения координационных вакансий.