![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Комплексы металлов, содержащие связи металл-металл, называются кластерами. В 90-х годах ХХ века было обнаружено, что многие d- и f-элементы образуют комплексы, с молекулярной массой от нескольких тысяч до нескольких десятков тысяч и содержащие 4-100 атомов металла и близкое количество молекул лиганда. Данные соединения, имеют размеры несколько превышающие размеры обычных низкомолекулярных комплексов, но значительно уступающие по размерам наночастицам. Поэтому их стали называть нанокластерами. Нанокластеры золота представляют большой интерес благодаря целому комплексу необычных фотофизических и химических свойств, которые определяются сложной электронной структурой золота. В частности, нанокластеры золота проявляют флуоресцентные свойства, которые усиливаются вследствие агрегации. Из литературы известно, что флуоресценция золотых нанокластеров может сильно меняться в присутствии различных соединений. В частности, из литературы известно, что катионные полипептиды, а также полиаллиламин способны увеличивать флуоресценцию нанокластеров золота, стабилизированных анионным трипептидом глутатионом (SG). Однако влияние межзарядового расстояния в полимере на его эффект на флуоресценцию золотых нанокластеров ранее не исследовался. В настоящей работе мы исследовали влияние х,у-ионенов с варьируемым межзарядовым расстоянием на флуоресценцию нанокластеров состава Au22(SG)18, характеризующиеся флуоресценцией нп длине волны 665 нм. Данные нанокластеры были синтезированы согласно ранее описанной методике и охарактеризованы с помощью флуоресцентной спектроскопии и диск-электрофореза. Оказалось, что все поликатионы вызывали агрегацию нанокластеров при добавлении в количестве эквимольном концентрации анионных групп на нанокластере. Методами динамического светорассеяния и лазерного микроэлектрофореза было показано, что в этих условиях образуются частицы размером около 1 мкм, имеющие почти нулевой заряд. Добавление избытка поликатиона приводит к дезагрегации частиц почти до исходного уровня. При этом флуоресценция нанокластеров при формировании крупных частиц практически исчезает, но при дезагрегации в избытке поликатиона возрастает до уровня, сопоставимого с флуоресценцией свободных нанокластеров. В комплексах с большим избытком наиболее гидрофобного полиионена-10-10 флуоресценция нанокластеров увеличивалась примерно на 10% по сравнению с исходным уровнем. Полученные результаты сильно отличаются от результатов, наблюдавшихся на других типах нанокластеров. Можно предположить, что эти отличия вызваны высокой степенью упорядоченности полученных нами нанокластеров. В дальнейшем планируется изучение влияния структуры нанокластеров на их взаимодействие с поликатионами.