ИСТИНА

Методом широкополосной фемтосекундной лазерной спектроскопии «возбуждение-зондирование» измерена абсорбционная динамика хлорофиллов (Хл) a, b и d в тетрагидрофуране и в рекомбинантном водорастворимымых хлорофилл-связывающих белках BoWSCP и LvWSCP в диапазоне от 400 до 800 нм. Абсорбционная динамика была индуцирована в области 430, 630 и 670 нм. Получены спектры поглощения возбужденных синглетных состояний S1 хлорофиллов a и d, а также определена динамика сдвига полосы Qy стимулированного излучения этих пигментов (Стоксов сдвиг полосы флуоресценции) во временном диапазоне от 60 фс до 4 пс в растворе. Измерена кинетика внутримолекулярной конверсии Qx→Qy (электронный переход S2→S1); характерное время релаксации составило 54 ± 3 фс для хлорофилла a и 45 ± 9 фс для хлорофилла d. В пигмент-белковых комплексах BoWSCP и LvWSCP определена динамика релаксации возбужденных экситонных состояний тетрамера Хл a в области полосы Qy, кинетика переноса возбуждения от Хл b к Хл a, а также Стоксов сдвиг стимулированного излучения этих пигментов во временном диапазоне от 60 фс до 500 пс. Определен механизм электронных переходов в тетрамере WSCP. Фононная релаксация в пределах одного электронного состояния сопровождается Стоксовым сдвигом полосы вынужденного излучения, не меняя его амплитуды. Электронный переход E1→E2 в тетрамере WSCP сопровождается существенным уменьшением суммарной амплитуды полосы выцветания полосы Qy в переходных спектрах. Изменение длины волны возбуждающего импульса позволяет варьировать вклад вибронных мод в электронном состоянии S1. Анализ абсорбционной динамики при возбуждении Хл a в области Соре на 430 нм позволил определить энергию реорганизации фононной подсистемы. Фононная релаксация, наблюдаемая как сдвиг Стокса полосы стимулированного излучения S1→S0, происходит на временах τStokes≤60 фс, электронная релаксация E1→E2 происходит со временем τ12=120 фс. Работа выполнена при поддержке фонда РНФ (грант № 22-24-00705)