![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Циклометаллированные комплексы иридия (III), обладающие большей термодинамической и кинетической устойчивостью и большим потенциалом для модификаций по сравнению с комплексами рутения (II), могут являться перспективными фотосенсибилизирующими красителями в солнечных элементах. Основным недостатком данных соединений на сегодняшний момент является недостаточно высокий молярный коэффициент поглощения (МКП) в видимой области спектра. В нашей лаборатории ранее были изучены комплексы иридия (III) c 2-арил-1-фенилбензимидазолами и несимметричным ароматическим ß-дикетоном, содержащим тиофеновый фрагмент[1], и показана возможность их практического применения в качестве фотосенсибилизаторов. Дальнейшая модификация “антенных” лигандов позволила определить характер влияния заместителей в арильном фрагменте на фотофизические свойства комплексов, а также выявить изменения в структуре, обеспечивающие максимальное поглощение в видимой области спектра. В настоящей работе в качестве “якорных” лигандов используются ароматические ß-дикетоны, содержащие карбоксиметильную группу и функционализированные заместителями различного характера. Такое дополнительное варьирование позволяет произвести более тонкую настройку оптических свойств целевых соединений, а также выявить новые корреляции структура-свойство. Дополнительно проведены синтез и всесторонняя характеризация референсной серии комплексов c широко применяемым 4,4’-дикарбокси-2,2’-бипиридином в качестве “якорного” лиганда. Во всех полученных комплексах в качестве “антенных” лигандов использованы наиболее перспективные 2-арил/гетероарил-1-фенил-бензимидазолы. На первом практическом этапе работы из IrCl3 были синтезированы димерные нейтральные комплексы состава [Ir(L)2Cl]2 (L = 2-арил/гетероарил-1-фенил-бензимидазолы), из которых в дальнейшем синтезировали гетеролептические комплексы [Ir(L)2(X^X)], где X^X = соответствующие якорные лиганды (рис.1). Конечные комплексы охарактеризованы совокупностью физико-химических методов (1Н ЯМР, масс-спектроскопия высокого разрешения, ЦВА, ЭСП, люминесцентная спектроскопия), для части из них проведен анализ полученных кристаллов с помощью РСА.