ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Ионные жидкости – это соли, которые являются жидкими при температурах ниже 100°С; они представляют собой новый класс растворителей, имеющих ионный характер. До недавнего времени считалось, что ИЖ невозможно испарить и измерить давление пара при нормальных условиях. Однако в 2005 году было показано, что термодинамика испарения ИЖ может быть исследована экспериментально [1]. Для определения возможности изучения испарения ИЖ методом высокотемпературной масс-спектрометрии (ВТМС) в настоящей работе исследованы (трифторметил)сульфонамиды) (1-этил-3-метилимидазолия и 1-пропил-2,3-диметилимидазолия. В качестве источника молекулярного пучка использовалась эффузионная ячейка, изготовленная из нержавеющей стали. Ячейка нагревалась до заданной температуры, компоненты насыщенного пара в составе молекулярного пучка поступали в ионный источник магнитного масс-спектрометра МИ-1201. Образующиеся в результате ионизации электронами (Eион = 70 эВ) положительные ионы разделялись по отношению m/e. Регистрируемые в ходе испарения масс-спектры позволяли определять качественный и количественный состав насыщенного пара. Основные сигналы в масс-спектре электронного удара [Tf2N−] были образованы катионами [C3MMIM+] и [C2MIM+], что хорошо согласуется с литературными данными. Состав масс-спектра оставался неизменным при варьировании температуры ячейки в пределах 400-500 К, что косвенно свидетельствует о термической стабильности данных ИЖ в этой области температур. Данное обстоятельство позволило определить энтальпии испарения данных ИЖ и зависимость давления, насыщенного пара от температуры. Полученные величины хорошо согласовались с другими методами [2]. После успешной апробации применимости метода ВТМС была исследована новая ИЖ с дисилоксановым фрагментом [PhC5OSi2MMIm+][Tf2N−]. Предполагается, что введение заместителя в имидазолиевом кольце, содержащего атомы кремния, может значительно повысить теплопроводность ИЖ, и позволит в перспективе использовать ее в качестве теплоносителя [3]. При анализе масс-спектра ЭУ данной ИЖ впервые были получены сигналы, образованные не только катионом и его фрагментами (например, [Cat+], {[Cat]−CH4}+, {[Cat]−Me}2+), но также и «псевдомолекулярными» ионами, содержащими фрагменты аниона ({[Cat][An]−H}+, {[Cat][An]−Me}+, {[Cat][An]−Ph}+). Также впервые была рассчитана энтальпия испарения этой ИЖ и получена зависимость давления насыщенного пара от температуры: ΔHvap. = 138,5 ± 1,8 кДж/моль; ln(p/Pa) = −(16656±219)/(T/K)+(30.69±0.92).