ИСТИНА

В межзвёздном пространстве часто встречаются такие простейшие молекулы, как NH и SH, ОН и СN. Один из предполагаемых механизмов образования первых трёх молекул – это атака атомом азота, серы или кислорода на молекулу водорода. В данном исследовании рассматриваются потенциальные поверхности, симулирующие такого рода сближения атакующего атома и исходной молекулы, и уход образовавшейся молекулы от атома водорода. Имея прецизионные ab initio данные о поверхности потенциальной энергии, можно будет рассчитать константы скорости реакции. Молекула CN является весьма распространённой молекулой во вселенной, и наблюдалась в атмосферах звёзд, в кометах и других объектах, и её дублетные состояния весьма хорошо исследованы – однако темновые квартетные состояния этой молекулы остаются неисследованными. Так, целью данной работой представляется проведение высокоточных квантово-химических расчётов потенциальных энергий (ПЭ) молекул NH2, SO2, OH2, CN. Расчёты поверхностей ПЭ выполнялись при помощи пакета квантово-химических программ Molpro 2010 с базисом aug-cc-pVTZ. Хартри-фоковские молекулярные орбитали (МО) были оптимизированы методом самосогласованного поля в полном активном пространстве (CASSCF) с усреднением по спину. При этом, для трёхатомных молекул субвалентные электроны оставались на дважды занятых МО. Активное пространство подбиралось так, чтобы дальнейшее расширение мало влияло на исследуемые состояния в исследованной области геометрий. Оптимизированные в CASSCF волновые функции служили в качестве ссылочного пространства для дальнейшего учета динамической корреляции внутренне-контрактированным многореференсным методом конфигурационного взаимодействия с учетом однократных и двухкратных возбуждений (ic-MRCISD). Были получены поверхности ПЭ, соответствующие первым состояниям каждой симметрии и мультиплетности для трёх атомных молекул, и кривые ПЭ для первых 12-ти квартетных возбуждённых состояний молекулы CN. Для исследованных состояний получены спектроскопические константы 𝑇𝑒, 𝑅𝑒 и 𝐷𝑒.