ИСТИНА

В работе представлены результаты теоретического исследования молекул фторангидрида и хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты в основном S0 и первых возбужденных триплетном (T1) и синглетном (S1) электронных состояниях. Квантовохимическим методом MP2/cc-pVTZ показано, что в S0 состоянии исследуемые молекулы существуют в виде цис- и транс-конформеров, обладающих плоскостью симметрии, что согласуется с экспериментальными данными. Рассчитаны равновесные геометрические параметры конформеров, их относительные энергии, а также барьеры внутреннего вращения. Построены потенциальные функции внутреннего вращения. Рассчитаны энергии переходов в низкочастотной области колебательного спектра. Особое внимание уделено решению ангармонической колебательной задачи для внутреннего вращения и неплоского антисимметричного колебания CXO–группы (X=F, Cl) в одномерном (1D) и двумерном (2D) приближениях вариационным методом. Изучена возможность кинематической взаимосвязи этих движений. В возбужденных электронных состояниях молекулы рассчитывали методом CASPT2(6e,5MO)/cc-pVTZ. Полученные электронные волновые функции существенно одноконфигурационны. В результате электронного возбуждения фрагмент CCXO (X=F, Cl) пирамидализуется (угол выхода связи СХ из плоскости ССО составляет от 39 ° до 45 °) и поворачивается относительно циклопропильного кольца. В T1 и S1 состояниях обе молекулы существуют в виде трех пар энантиомеров. Получены барьеры и потенциальные функции внутреннего вращения, решены ангармонические колебательные одномерные и двумерная задачи для внутреннего вращения и инверсионного колебания, оценены вертикальные и адиабатические энергии переходов. Работа выполнена при поддержке гранта РНФ №22–23–00463.