ИСТИНА

Как правило, в теоретической спектроскопии влияние неадиабатических эффектов учитывается исключительно на энергетических свойствах молекулярных систем. Однако, хорошо известно, что в ряде случаев радиационные характеристики оказываются гораздо чувствительней к наличию внутримолекулярных взаимодействий, чем их энергетические аналоги из-за перестройки узловой структуры неадиабатически возмущенных волновых функций. Данная работа посвящена прецизионному моделированию радиационных свойств (1~2)1Π комплекса молекулы KRb в широком интервале колебательно-вращательного возбуждения с явным учетом влияния на них неадиабатических эффектов радиального связывания, которые возникают из-за высокой плотности молекулярных состояний одинаковой симметрии. Наиболее удобным начальным приближением для описания как энергетических, так и радиационных свойств этого комплекса взаимно возмущенных состояний является диабатическое, при котором явный учёт неадиабатического связывания осуществляется численным решением колебательной задачи в рамках метода связанных каналов [1]. Распределение относительных интенсивностей в колебательной структуре спектров лазерно-индуцированной флуоресценции (1~2)1Π-X1Σ+ перехода мы оценили как , где  и M – частота и матричный элемент ровибронного перехода. Для оценки радиационных времён жизни ровибронных уроней (1~2)1Π комплекса использовали как традиционный метод прямого суммирования, так и приближённое правило сумм распространенное нами на неадиабатические состояния [2]. Установлено, что влияние неадиабатических эффектов на радиационные свойства (1~2)1Π комплекса кардинально зависит от энергии как колебательного, так и вращательного возбуждения, что вызвано существенным различием формы потенциальных кривых взаимодействующих состояний и абсолютной величиной соответствующих моментов электронных переходов. Показано, что проявление «интерференционных» эффектов становится значимым лишь вблизи энергии диссоциации. Литература 1. Kozlov S.V., Pazyuk E.A. and Stolyarov A.V. // Phys. Rev. A 2016 v. 94 p. 042510 2. Pazyuk E.A., Stolyarov A.V. and Pupyshev V.I. // Chem. Phys. Lett. 1994 v. 228. p. 219