![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
В большинстве методик флуоресцентного определения следовых количеств полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в водных объектах требуется проведение концентрирование образца для повышения интенсивности аналитического сигнала. В качестве альтернативы традиционному может быть предложен подход, основанный на концентрировании ПАУ в сорбционном слое наночастиц серебра, сформированном поверхностно-активными соединениями (ПАВ) и эффекте сенсибилизированной люминесценции в системе ПАУ – наночастицы серебра. При восстановлении соединений серебра в присутствии ПАВ формируются устойчивые золи металлических наночастиц. Более устойчивые золи формируются с использованием катионных по отношению к анионным ПАВ. При этом промежуточное формирование золя галогенидов серебра не сказывается на характеристиках конечного продукта. В водной среде поверхность частиц покрыта бислоем ПАВ, аналогичным тому, что формируется в липосомах. Углеводородные цепочки молекул ПАВ образуют область, в которой происходит солюбилизация неполярных соединений, таких как ПАУ. Интенсивность линий спектров излучения солюбилизированных ПАУ характерна для свободного состояния в концентрациях примерно на два порядка выше. Индекс полярности для пирена при его сорбции на поверхность наночастиц серебра зависит от природы ПАВ и существенно отличается от значений, характерных для полярной среды, такой как вода. Полосы поглощения наночастиц серебра и испускания ПАУ находятся в одной области, что повышает вероятность безызлучательного переноса энергии и возникновения эффекта сенсибилизированной флуоресценции. Данный эффект является общим для ПАУ и зафиксирован для нафталина, антрацена, пирена, фенантрена, хризена и 3,4-бензпирена. Во всех случаях в приповерхностном слое наночастиц, стабилизированных ПАВ, происходит формирование ассоциата молекул ПАУ, таких как димер, фотодимер, эксимер, являющихся донорами энергии, перенос энергии возбуждения на наночастицы серебра с последующим их высвечиванием в длинноволновой области. Эффективность высвечивания пропорциональна степени спектрального перекрывания полос излучения ассоциата ПАУ и поглощения наночастиц серебра. Отношение сигналов испускания донора и акцептора пропорционально логарифму концентрации ПАУ в водной системе. Данное явление может быть использовано для группового количественного анализа ПАУ в водных объектах.