ИСТИНА

Предсказание удерживания аналитов в ВЭЖХ системах – важная задача современной хроматографии. Одним из хорошо зарекомендовавших себя инструментов для этих целей является так называемая модель сольватационных параметров Абрахама [1]. Модель позволяет предсказывать удерживание органического соединения в хроматографических системах, его сорбцию и десорбцию в ходе сорбционного концентрирования, межфазное распределение в ходе жидкость-жидкостной экстракции. Модель основана на разделении взаимодействий «аналит-сорбент-растворитель» на пять основных типов: взаимодействия «диполь-диполь», «диполь-наведенный диполь», взаимодействия с образованием водородных связей в качестве донора и акцептора протона, и обобщенные «гидрофобные» взаимодействия, коррелирующие только с объемом молекулы аналита. Для осуществления прогноза удерживания необходимо вначале охарактеризовать интересующую исследователя систему (хроматографическую, сорбционную, экстракционную) в рамках данной модели, то есть получить данные об удерживании набора тестовых соединений, и, затем, методом множественной линейной регрессии рассчитать набор из пяти параметров системы, характеризующих вклад каждого взаимодействия в удерживание. В нашей научной группе ведется изучение возможности сорбционного концентрирования и ВЭЖХ разделения аналитов на пористом графитированном сорбенте Hypercarb, с использованием субкритической воды в качестве элюента. В связи с этим мы провели изучение сорбционной системы «Hypercarb-субкритическая вода» в рамках модели сольватационных параметров. В качестве тестовых соединений выбраны ароматические и алифатические соединения, содержащие следующие функциональные группы: гидроксил, галоген, карбоксильная, карбонильная, аминогруппа, нитрогруппа; всего более 30 тестовых соединений. Рассчитаны параметры сорбционных систем при трех температурах (150, 175 и 200оС) и при трех концентрациях ацетонитрила в воде (0, 10 и 20%). Наибольший вклад в удерживание вносят объемные характеристики молекул, а также способность к участию в водородных связях в качестве основания и вазимодействие посредством дисперсионных сил. Показано хорошее соответствие экспериментальных значений коэффициентов емкости аналитов теоретическим, рассчитанным при помощи основного уравнения модели по найденным нами параметрам. Модель проверена на устойчивость с использованием статистической процедуры bootstrapping. Полученные данные использованы для прогноза эффективности десорбции фенолов, фталатов и анилинов с сорбента Hypercarb субкритической водой в различных условиях. 1. Vitha M., Carr P., The chemical interpretation and practice of linear solvation energy relationships in chromatography, Journal of Chromatography A, 1126 (2006) 143–194.