ИСТИНА

Палладий-катализируемое аминирование, являющееся чрезвычайно удобным методом создания связей С(sp2)-N, применено нами для синтеза широкого круга азот- и кислородсодержащих макроциклов с использованием дигалоген(гетро)аренов и линейный полиаминов и полиоксадиаминов. К настоящему времени нам разработан универсальный подход к синтезу макробициклических соединений, заключащийся в модификации макроциклов двумя (галогенарил)метильныами группами и последующей Pd(0)-катализируемой макроциклизации с образованием криптандов разнообразного строения. Например, так были синтезированы разнообразные макробициклы и макротрициклы, содержащие центральный 2,7-диаминонатфлиновый фрагмент. В качестве центрального макроцикла, вокруг которого достраивается второй, можно использовать диазакраун-эфиры, тетраазамакроциклы (циклен и циклам). Данные соединения могут быть функционализированы двумя бромбензильными, хлорпиридилметильными, бромнафтилметильными группами. В зависимости от строения исходных соединений замыкание второго цикла протекает более или менее успешно, при этом максимальные выходы макробициклов, получаемых таким методом, достигают 58%. Макротрициклические криптанды другого строения можно синтезировать аналогичным способом, модифицируя макробициклы двумя бромбензильными заместителями и проводя каталитическую макроциклизацию с линейными полиаминами. Так можно получить криптанды сферической геометрии. Макротрициклы иного строения были синтезированы нами в одну стадию из бис(бромбензил)производных диазакраун-эфиров и тетраазамакроциклов в реакциях со свободными диазакраун-эфирами.