ИСТИНА

Несмотря на то, что координационные соединения (КС) лантанидов широко изучены, что обусловлено их уникальными люминесцентными свойствами, до сих пор остаются возможности проявления в КС неожиданных эффектов и свойств. Так, в нашей группе была обнаружена удивительная особенность КС состава (EuxY1-x)2(tph)3•4H2O, названная мультифотонной релаксацией: квантовый выход люминесценции оставалась неизменным в широком диапазоне концентраций люминесцирующего иона 0,005 > x > 1. Мы предположили, что данный эффект обусловлен большим соотношением наблюдаемого времени жизни лиганда и лантанида (τobs(Лиганд)/τobs(Лантанид)) и/или высокоэффективной передачей энергии по кристаллу, что равносильно большой длине пробега экситонов. Таким образом, целью данной работы стало изучение влияния этих двух факторов на мультифотонную релаксацию. Для изучения влияния соотношения τobs(Лиганд)/τobs(Лантанид) мы увеличивали время жизни лантанида путем замены европия на тербий, обладающим большим временем жизни, а также путем дегидратации. Было показано, что эффект мультифотонной релаксации наблюдается и для терефталатов тербия, однако уменьшение соотношения τobs(Лиганд)/τobs(Лантанид) привело к уменьшению наблюдения эффекта (0,1 < x < 1). Дегидратация не привела к изменению диапазона проявления эффекта, однако позволила обнаружить концентрационное гашение люминесценции, которое выражалось в уменьшении наблюдаемого времени жизни при увеличении доли люминесцирующего иона. Анализ этих данных позволил определить критерии появления концентрационного гашения в КС лантанидов, которые вязаны со значением времен жизни и объемных концентраций люминесцирующего иона. Использование в качестве вспомогательного иона парамагнитного гадолиния вместо диамагнитного иттрия не приводит к изменению диапазона проявления эффекта мультифотонной релаксации, однако интенсивность люминесценции лиганда снижается. Для изучения влияния длины пробега экситона, которая в нашей работе была оценена для (EuxY1-x)2(tph)3•4H2O как 50 ангстрем, был выбран Eu(dbm)3•Phen, для которого эта величина составляет 250 ангстрем [1]. Оказалось, что эффект мультифотонной релаксации действительно наблюдается в (EuxGd1-x)(dbm)3•Phen в диапазоне 0,1 < x < 1, что подтверждает роль длины пробега экситона как одной из причин появления эффекта. Кроме того, замещение парамагнитного Gd на диамагнитный Y в (EuxGd1-x)(dbm)3•Phen приводит к падению квантового выхода. [1] Black M. R., Chavez C., Brosha E. Exciton diffusion length of tris (dibenzoylmethane) mono (phenanthroline) europium (III) measured by photocurrent and absorption as a function of wavelength //Organic Electronics. – 2007. – Т. 8. – №. 5. – С. 601-605.