ИСТИНА

Уникальные физико-химические свойства фталоцианинов и их комплексов обуславливают их широкое применение в качестве красителей и светочувствительных компонентов материалов и устройств. Синтез упорядоченных мультикомпонентных ансамблей на основе фталоцианинов позволяет расширить области их применения. Введение краун-эфирных заместителей в молекулу фталоцианина позволяет использовать супрамолекулярный подход для получения таких мультикомпонентных ансамблей – в присутствии катионов щелочных металлов краун-замещенные фталоцианинаты образуют супрамолекулярные ансамбли, архитектура которых зависит от строения краун-замещенных рецепторов. В данной работе взаимодействием тетра-15-краун-5-фталоцианина и Y(acac)3*nH2O с бисфталоцианинатами Y(Pc)2 или La(Pc)2 были синтезированы гетеролептические трехпалубные краунфталоцианинаты иттрия – 1a и 2a соответственно (Рис.1) [1,2]. Взаимодействие рецепторов 1a и 2a с ацетатом калия в смеси хлороформа и метанола было изучено с использованием методов спектрофотометрического и ЯМР-титрования, а также диффузионно-направленной спектроскопии ЯМР (DOSY). Было показано, что комплекс 1b в присутствии KOAc образует супрамолекулярный димер с увеличением молекулярного размера в 2,39 раза (Рис.2). В случае комплекса 2b, молекулярный размер которого в 1,43 раза больше комплекса 2a, происходит внутримолекулярное встраивание катионов К+ между соседними краун-замещенными лигандами без образования димерных ансамблей. Такой процесс должен сопровождаться изменением конформации краун-замещенного трисфталоцианината с заторможенной на заслоненную. Таким образом, комплекс 2b может рассматриваться как молекулярный переключатель, управляемый ионами щелочных металлов. [1] Martynov A.G., Zubareva O.V., Gorbunova Yu.G., Sakharov S.G., Nefedov S.E., Dolgushin F.M, Tsivadze A.Yu Diphthalocyaninatolanthanum as a New Phthalocyaninato-Dianion Donor for the Synthesis of Heteroleptic Triple-Decker Rare Earth Element Crown-Phthalocyaninato Complexes: Eur. J. Inorg. Chem, (2007), 4800–4807. [2] Martynov A.G., Zubareva O.V., Gorbunova Yu.G., Sakharov S.G., Tsivadze A.Yu. Synthesis, spectral properties and supramolecular dimerisation of heteroleptic triple-decker phthalocyaninato complexes with one outer crown-substituted ligand: Inorganica Chimica Acta, 362, (2009), 11–18. Работа выполнена при финансовой поддержке гранта НШ-8675.2016.3.