ИСТИНА

Введение краун-эфирных заместителей в молекулу фталоцианина позволяет использовать индуцированную катионами металлов супрамолекулярную сборку для получения мультикомпонентных ансамблей – перспективных компонентов новых оптоэлектронных и магнитных материалов [1]. В данной работе была исследована супрамолекулярная димеризация в присутствии катионов калия гетеролептического трисфталоцианината иттрия 1, содержащего терминальный тетра-15-краун-5-фталоцианиновый лиганд. Схема синтеза комплекса представлена на рис. 1. Взаимодействие комплекса 1 с ацетатом калия было изучено в растворе методами спектрофотометрического и 1H-ЯМР титрования, а также диффузионно-направленной спектроскопии ЯМР (DOSY). Полученные данные свидетельствуют об образовании растворимого супрамолекулярного димера состава [(1)24KOAc]. Использование тетрафенилбората вместо ацетата калия привело к образованию нерастворимого комплекса с аналогичной стехиометрией. Данное наблюдение позволило нам разработать методику выделения супрамолекулярного ансамбля в твердом виде. Медленной диффузией раствора KBPh4 в ацетонитриле в раствор комплекса 1 в хлороформе были получены монокристаллы состава [(1)2(KBPh4)-4]•4CH3CN•7CHCl3, пригодные для проведения рентгеноструктурного исследования. Данные РСА позволили впервые установить структуру супрамолекулярного ансамбля на основе краун-замещенных фталоцианинов (Рис. 2). В составе полученного ансамбля две молекулы комплекса 1 связаны четырьмя катионами калия за счет образования связей K – O с краун-эфирными макроциклами. Сопоставление гидродинамического размера молекулы димера в растворе, найденного методом DOSY (27.6 Å) согласуется с размером, найденным методом РСА в монокристалле (26.1 Å), что свидетельствует о сохранении димерной структуры при переходе из раствора в кристаллическое состояние. Работа выполнена при финансовой поддержке гранта НШ-8675.2016.3 и программы Отделения химии и наук о материалах РАН №III.5.5. Литература: [1] Gorbunova, Y. G.; Martynov, A. G.; Tsivadze, A. Y. In Handbook of porphyrin science; Kadish, K. M., Smith, K. M., Guilard, R., Eds.; Handbook of Porphyrin Science; World Scientific Publishing Company, 2012; Vol. 25, pp 271–388. [2] Martynov A.G., Zubareva O.V., Gorbunova Yu.G., Sakharov S.G., Tsivadze A.Yu. // Inorganica Chimica Acta, 2009, Т. 362, С. 11–18.