|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Численное моделирование вращательных контуров полос синглет-триплетных электронно-колебательных переходовдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Абраменков А.В.
- Автор: Поломских Виталий Сергеевич
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2010
- Аннотация: Электронно-колебательная спектроскопия дает ценную информацию о свойствах возбужденных электронных состояний молекул, однако из-за сложной структуры спектров их анализ представляет собой непростую задачу. Теоретический расчет возможных контуров спектральных полос, обусловленных наличием вращательной структуры, при последующем их сопоставлении с наблюдаемым спектром позволяет классифицировать полосы по типам симметрии колебаний и упрощает дальнейший анализ. В случае синглет-синглетных спектров подобный подход применяется уже давно. Что же касается синглет-триплетных спектров, то теория вращательной структуры здесь более сложна, а программы для расчета вращательных контуров недоступны. В работе поставлена задача практической реализации численного метода расчета вращательных контуров полос синглет-триплетных электронных спектров для наиболее общей модели молекул типа асимметричного волчка. Разработанная методика опробована на примере ряда оксалилгалогенидов, спектры и строение которых в последнее время активно исследуются, в том числе на химическом факультете МГУ. Для многих оксалилгалогенидов имеются синглет-триплетные спектры хорошего качества, хотя моделирование вращательной структуры для них до сих пор не проводилось. Написана программа моделирования вращательных контуров, с помощью которой рассчитаны контуры трех типов a, b и c полос синглет-триплетных переходов в молекулах оксалилгалогенидов (COX)2 (X = F, Cl, Br) и FOC–COCl. Показано, что во всех случаях, где было возможно сравнение, контуры типа c соответствуют формам наблюдаемых полос, отнесенных к неплоским колебаниям. Это согласуется с теоретическими представлениями. В ходе расчетов установлено, что для получения правильной формы контуров необходимо учитывать все вращательные уровни с J <= Jmax, причем величина Jmax увеличивается при переходе к более тяжелым молекулам, меняясь от 50 в случае (COF)2 до 120 в случае (COBr)2. Попытка выявить изотопный эффект для вращательных контуров (COCl)2 и (COBr)2 дала отрицательный результат, что в целом согласуется с известными данными о спектрах этих молекул.
- Добавил в систему: Абраменков Александр Васильевич