|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Синтез хиральных 1,4-диолов на основе (S)-1-фенилэтаноладипломная работа (Специалист)
- Научные руководители: Демьянович В.М., Шишкина И.Н.
- Автор: Соколовская Екатерина Юрьевна
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2007
- Аннотация: Разработан метод функционализации (S)-1-фенилэтанола с использованием реакции орто-литиирования и последующей конденсации с карбонильными соединениями, позволяющий получать 1,4-диолы, полукетали, кетоспирты и кислородсодержащие гетероциклы. Изучена стереохимия конденсации орто-литиированного 1-фенилэтанола с различными ароматическими карбонильными соединениями, приводящей к 1,4-диолам. Предложены возможные ориентации реагирующих молекул, объясняющие стереохимический результат и находящиеся в соответствии с установленной конфигурацией вновь образовавшегося хирального карбинольного центра. Впервые синтезирован ряд рацемических (6 соединений) и оптически активных (3 соединения) 1,4-диолов на основе 1-фенилэтанола. Методомами ИК- и ЯМР-спектроскопии доказано существование сильной внутримолекулярной водородной связи во всех синтезированных 1,4-диолах. Синтезирован не описанный ранее оптически активный полукеталь, строение которого и абсолютные конфигурации вновь образовавшихся хиральных центров установлены методом РСА. Предложен механизм его образования. Показана возможность использования некоторых диолов как хиральных катализаторов в реакции присоединения диэтилцинка по карбонильной группе бензальдегида; наблюдаемая энантиоселективность составила ~80 %. Показана возмножность циклизации полученных 1,4-диолов в дигидроизобензофураны и предложен возможный механизм их образования.
- Добавил в систему: Демьянович Валерия Михайловна