|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Строение и конформационный анализ простейших амидов в основном и возбужденных электронных состоянияхдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Батаев В.А.
- Автор: Тукачев Н.В.
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2013
- Аннотация: В работе выполнено квантово-химическое исследование строения и колебательной динамики молекул простейших амидов (формамида HCONH2 и ацетамида CH3CONH2) в основном (S0) и низших возбужденных синглетном (S1) и триплетном (T1) электронных состояниях. При изучении формы поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) молекул формамида и ацетамида особое внимание уделялось свойствам сечений по координатам, отвечающим нежестким ядерным движениям. В S0-состоянии такими движениями являются внутреннее вращение относительно CN-связи и пирамидализация аминного фрагмента CNH2. Поскольку эти колебания сильно связаны между собой, с использованием двумерного сечения ППЭ (рассчитанного методом MP2/aug-cc-pVTZ) вариационным методом в ангармоническом приближении были рассчитаны частоты несимметричного внутреннего вращения и неплоского колебания аминогруппы и соответствующие колебательные волновые функции. Полученные результаты хорошо согласуются с экспериментальными данными. Многоконфигурационными методами (CASSCF, CASPT2 в базисе сс-pVTZ) рассчитаны геометрические параметры и гармонические колебательные частоты конформеров молекулы формамида и ацетамида в S1 и T1 электронных состояниях. Показано, что электронное возбуждение приводит к увеличению межъядерного расстояния СО, сильному пирамидальному искажению аминного и карбонильного фрагментов, а также к изменению их взаимной ориентации. Из анализа формы ППЭ следует, что взаимосвязь внутреннего вращения относительно СN связи и неплоского колебания аминогруппы молекул формамида и ацетамида в рассматриваемых возбужденных электронных состояниях заметно слабее, чем в основном. Для движений большой амплитуды вариационным методом решены одно- и двумерные колебательные задачи, также позволяющие оценить степень взаимосвязи рассматриваемых колебаний.
- Добавил в систему: Батаев Вадим Альбертович