Аннотация:В работе детально исследован механизм радикально-цепных процессов в реакции [Re(CO)5]- с циклическим бромвинилкетоном (3-бром-5,5-диметилциклогесен-2-оном). Показано, что реакция происходит как окислительное присоединение по связи C-Br c образованием анионных комплексов Na[VinRe(CO)4Br] и Na[VinRe(CO)4Re(CO)5]. Изучено влияние видимого света, радикального ингибитора, природы уходящей группы (Cl/Br) и примесей кластерных карбонилренатов в исходном Na[Re(CO)5] на выход продуктов окислительного присоединения и скорость реакции. Показано, что в фотоинициируемую реакцию с Na[Re(CO)5] с образованием биядерного комплекса Na[VinRe(CO)4Re(CO)5] также вступает β-хлорвинилкетон, 3-хлор-5,5-диметилциклогексен-2-он.
Предложен радикально-цепной механизм окислительного присоединения, объясняющий обнаруженные закономерности.
На примере реакции Na[Re(CO)5] с п-бромбензонитрилом показана возможность аналогичного процесса окислительного присоединения для арилгалогенидов.