ИСТИНА

Впервые проведено систематическое исследование закономерностей ОПЦ-гомополимеризации различных мономеров винилового ряда (стирола, N-винилпирролидона, н-бутилакрилата и трет-бутилакрилата) в присутствии три-тиокарбонатов и доказано, что процесс протекает по трехстадийному псевдоживо-му механизму. Установлено, что как низкомолекулярный, так и полимерный ОПЦ-агент явля-ются активными агентами обратимой передачи цепи, причем эффективность ОПЦ-агентов увеличивается при переходе от дибензилтритиокарбоната к полиОПЦ1 и затем к полиОПЦ2. Во всех системах наблюдается эффективный контроль молеку-лярно-массовых характеристик, и на предельных конверсиях полимеры характери-зуются низкими значениями коэффициента полидисперсности. Показано, что стабильность третьего радикального интермедиата определяет влияние концентрации ОПЦ-агента на скорость полимеризации: чем стабильнее третий радикальный интермедиат (т.е. чем выше его концентрация), тем сильнее понижается скорость полимеризации при увеличении концентрации ОПЦ-агента. Разработаны методики направленного синтеза узкодисперсных блок-сополимеров различных мономеров винилового ряда, и их последующая модифи-кация с целью получения амфифильных сополимеров. Изучены закономерности ОПЦ-сополимеризации N-винилпирролидона с н-бутилакрилатом, N-винилпирролидона с трет-бутилакрилатом, н-бутилакрилата с трет-бутилакрилатом в присутствии тритиокарбонатов, которые оказались анало-гичными закономерностям гомополимеризации акрилатных мономеров. Показано, что введение ОПЦ-агентов в сополимеризацию н-бутилакрилата с трет-бутилакрилатом и N-винилпирролидона с акрилатами позволяет получать сополи-меры с заданной молекулярной массой различного строения: в случае н-бутилакрилата и трет-бутилакрилата – статистические сополимеры, в случае N-винилпирролидона с н-бутилакрилатом или трет-бутилакрилатом – градиентные сополимеры.