ИСТИНА

Получение совокупности ключевых физико-химических свойств сложных эфиров карбоновых кислот экспериментальными и расчетными методами: термодинамических свойств фазовых переходов, теплоемкости, давления насыщенного пара и термодинамических функций (абсолютные энтропии, изменения энтальпий и энергий Гиббса) в исследуемой области температур, и функций образования ΔfSom, ΔfHom и ΔfGom при Т=298.15 K. Для достижения поставленной цели необходимо было провести следующие исследования: • методом вакуумной адиабатической калориметрии в интервале температур 5-373 K определить теплоемкости и термодинамические характеристики фазовых переходов (температуры, изменения энтальпий и энтропий) и чистоту одиннадцати сложных эфиров. Идентифицировать примеси в исследуемых образцах эфиров методом газовой хроматографии – масс-спектрометрии для оценки их влияния на некоторые термодинамические функции и, в случае необходимости, введения поправок на наличие примесей; • сравнительным эбулиометрическим методом определить давления насыщенных паров в зависимости от температуры, нормальные температуры кипения и энтальпии испарения четырех сложных эфиров низших карбоновых кислот; • на основе данных по теплоемкостям и свойствам фазовых переходов рассчитать абсолютные энтропии по 3-му закону термодинамики, Som(T), и определить изменения термодинамических функций {Hom(T) - Hom(0)} и {Gom(T) - Hom(0)} в конденсированных состояниях от (0 до 370) K, включая функции образования (ΔfSom, ΔfHom и ΔfGom) при Т=298.15 K, и также с применением данных по равновесию жидкость–пар рассчитать основные термодинамические функции в идеальном газовом состоянии при Т=298.15 K; • провести экстраполяцию давления пара умеренного диапазона 1≤(р, кПа)≤101 в узком интервале температур 50≤(ΔΤ, K)≤100 на всю область существования жидкой фазы сложных эфиров низших карбоновых кислот от тройной до критической точек (∆T(ж)=340-400 K), а для сложных эфиров высших карбоновых кислот – на область жидкой фазы от температуры исследования рТ-параметров до тройных точек; • теоретическими методами (принципа аддитивности и статистической термодинамики с применением квантово-химических расчетов на уровне B3LYP/6-31G(d,p)) получить абсолютные энтропии, Som(г), и температурные зависимости теплоемкостей исследуемых эфиров в состоянии идеальных газов, Cop,m(г) = f(T); • использовать величины абсолютных энтропий, полученных теоретическими методами, для подтверждения достоверности и термодинамической согласованности экспериментальных данных в ряду исследуемых эфиров, а теплоемкости идеальных газов – для экстраполяции давления пара в область низких температур методом совместной обработки рТ – параметров с низкотемпературными разностями теплоемкостей, ΔСр,m= С°р,m(г) - Ср,m(ж).