ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
На примере 5,7-бис[2′-(4-бромфенил)этенил]-6H-1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрила разработан эффективный метод синтеза арилэтенилзамещенных 1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрилов с электроноакцепторными заместителями. Обнаружено, что 1,4-диазепин-2,3-дикарбонитрилы способны к циклотетрамеризации путем автокатализа. – Оптимизированы условия получения свободных тетрадиазепинопорфиразинов. Впервые синтезированы и охарактеризованы тетракис{5,7-бис[2′-(4-бромфенил)этенил]-6H-1,4-диазепино}[2,3-b,g,l,q]порфиразинат магния и соответствующий свободный лиганд. Для тетракис{5,7-бис[2′-(4-бромфенил)этенил]-6H-1,4-диазепино}[2,3-b,g,l,q]порфиразината магния получен монокристалл и методом РСА установлена его структура. Это первый пример кристалла арилэтенилзамещенного диазепинопорфиразина. – С использованием совокупности экспериментальных и теоретических методов впервые продемонстрировано существование свободных тетрадиазепинопорфиразинов в растворе в виде стабильных димеров H-типа. С помощью РСА и квантово-химических расчетов однозначно установлено, что склонность 1,4-диазепинопорфиразинов и их металлокомплексов к межлигандным взаимодействиям обусловлена формированием водородных связей с участием непланарных диазепиновых фрагментов. Обнаружено присутствие двух типов водородного связывания: межлигандного взаимодействия C–Hax⋯Nmeso и взаимодействия лиганд–вода O–H⋯NDz.