![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Изучены кинетические закономерности реакций ацильного переноса на аминосоединения, катализируемого ПА из Alcaligenes в водной среде, и установлено: реакция протекает через образование ацилфермент-нуклеофильного комплекса, комплекс ацилфермент-аминокислота превращается по синтетическому и по гидролитическому пути, комплекс ацилфермент-амин/аминоспирт превращается исключительно по синтетическому пути, что объясняет высокоэффективный синтез. Предложены кинетические схемы стереоселективного ацилирования аминокислот и аминов/аминоспиртов, на основании которых разработан алгоритм моделирования интегральной кинетики реакции в условиях гомогенных и гетерогенных систем. Проведен анализ влияния различных факторов на эффективность синтеза N-ацильных производных и разделения энантиомеров аминосоединений в водной среде при использовании ПА. Показано, что наиболее благоприятные условия ацилирования достигаются в высококонцентрированных растворах реагентов. Определены значения кинетических параметров реакций ферментативного ацильного переноса, и продемонстрирована их зависимость от природы донора ацильной части. В ряду использованных доноров ацильный перенос наиболее эффективен в случае феноксиацетамида, а стереоселективность выше в случае амидов R-фенилглицина и R-миндальной кислоты. Разработаны методы синтеза хиральных N-ацильных производных аминокислот в водной среде при использовании ПА из Alcaligenes и Escherichia, избирательного ацилирования ε-аминогруппы лизина и орнитина, хемо-энзиматического синтеза оптически активных дикетопиперазинов.