ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Диссертация посвящена дизайну и синтезу амбиполярных радикалов. В работе предложен новый тип нейтральных спиросопряженных смешанновалентных систем на основе аминильных радикалов и получена серия представителей этого типа. Показано, что синтезированные вещества являются стабильными радикалами с амбиполярными свойствами. Продемонстрировано с помощью DFT-расчетов и экспериментально доказано, что для новых аминильных радикалов характерно явление ОЗМО-ВЗМО инверсии. Синтезирован первый пример нейтрального смешанновалентного бирадикала, устойчивого в пяти редокс-состояниях. Показано, что новые смешанновалентные радикалы демонстрируют амбиполярность, «панхроматическое» поглощение и редокс-переключаемую мультиплетность, благодаря чему представляют интерес в качестве основы для функциональных материалов. Также синтезирована серия новых амбиполярных диарилнитроксильных радикалов, структура которых обеспечивает возможность динамической конформационной адаптации к изменениям редокс-состояния NO группы. Впервые экспериментально показано и доказано теоретически, что главным фактором, препятствующим диспропорционированию радикалов в растворе и тем самым обеспечивающим их существование, является кулоновское отталкивание между двумя электронами, заселяющими BЗМО аниона, образующегося при восстановлении. Установлена взаимосвязь между электрохимическим окном потенциалов и распределением спиновой плотности в радикале, что открывает возможность для интерпретации электрохимических данных в терминах «структура-свойство» и направленного дизайна новых амбиполярных радикалов с заданными свойствами.
№ | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
---|---|---|---|---|---|
1. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Budnikova_YuG.PDF | 1,8 МБ | 19 февраля 2024 | |
2. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Dilman_AD.PDF | 739,4 КБ | 19 февраля 2024 | |
3. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Kukushkin_VYu.PDF | 931,2 КБ | 19 февраля 2024 | |
4. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Piskunov_AV.PDF | 1,1 МБ | 19 февраля 2024 | |
5. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Fedyushkin_IL.PDF | 506,8 КБ | 19 февраля 2024 | |
6. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Chusov_DA.PDF | 1,7 МБ | 19 февраля 2024 | |
7. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Tretyakov_EV_compressed.pdf | 1,3 МБ | 19 февраля 2024 | |
8. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Lukonina_NS_compressed.pdf | 1,4 МБ | 19 февраля 2024 | |
9. | Сведения о научном руководителе | Svedeniya_o_nauchnom_rukovoditele.pdf | 212,9 КБ | 12 января 2024 | |
10. | Сведения об официальных оппонентах, включая публикации | Svedeniya_ob_ofitsialnyih_opponentah.pdf | 238,5 КБ | 12 января 2024 | |
11. | Автореферат | Avtoreferat_Sentyurin_last.pdf | 2,4 МБ | 24 января 2024 | |
12. | Решение дисс.совета о приеме/отказе к защите | protokol_priema_k_zaschite_Sentyurin.pdf | 125,0 КБ | 24 января 2024 | |
13. | Полный текст диссертации | Dissertatsiya_Sentyurin_last.pdf | 8,5 МБ | 24 января 2024 | |
14. | Отзыв научного руководителя/консультанта | Otzyiv_nauchnogo_rukovoditelya.pdf | 90,7 КБ | 23 января 2024 |