![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Твердотельные фотовольтаические устройства на основе перовскитоподобных соединений являются одним из наиболее перспективных классов солнечных элементов, эффективность конверсии солнечной энергии которых напрямую зависит от архитектуры ячейки, состава и микроморфологии материалов, условий сборки устройств. Наиболее значимые результаты на перовскитных солнечных элементах на сегодняшний день были получены для устройств со светопоглощающим компонентом общего состава APbX3, где A – крупные катионы метиламмония или формамидиния, - эффективность таких устройств превысила 23%. Тем не менее, результаты циклирования перовскитных устройств указывают на необходимость поиска новых соединений, обладающих большей резистивностью к процессам термического разложения, гидролиза и окисления в процессе циклирования. В этой связи, перспективной заменой органо-неорганических соединений представляются полностью неорганические галогениды с перовскитоподобной структурой. Важными критериями с точки зрения выбора перспективных соединений являются величина оптической ширины запрещенной зоны, наличие фотолюминесцентных процессов, время жизни неравновесного носителя заряда не менее 0,1 мкс. С учетом данных критериев перспективными представляются иодостаннаты (II, IV), иодокупраты(I), а также иодогаллаты, иодоиндаты, и иодоантимонаты цезия, а также их производные.
Solid-state photovoltaic devices based on perovskite compounds belong to the mainstream of solar elements technologies. Its efficiencies depend on the cell architecture, composition and micromorphology of materials, procedures of the solar cell fabrication. Nowadays, the most important results demonstrated for perovskite solar cells are attributed with a light-harvesting materials of general composition APbX3, where A is a large cation of methylammonium or formamidinium, and the efficiency of such devices is over 23%. Nevertheless, the experimental cycling characteristics of the perovskite devices require optimization of the cell composition and research for new materials compounds with higher resistivity to processes of thermal degradation, hydrolysis and oxidation under cycling. Promising examples of such materials are full inorganic perovskite-like halides instead of organic-inorganic compounds. Important criteria for promising compounds development are the following positions: optical bandgap, photoluminescence processes with prolonged quenching decay, carrier lifetime at least 100 ns. According to these criteria the list of the most promising perovskite compounds includes iodostannates(II, IV), iodocuprates, iodoindates, iodoantimonates, iodogallates and their derivatives.
Целью проекта является разработка новых синтетических подходов для создания иерархических композитных пленок общего состава «неорганический перовскитоподобный иодид (светопоглощающий компонент)/p-полупроводниковый слой (НТМ)/прозрачный проводящий субстрат (ТСО)» как элементов твердотельных фотовольтаических устройств перовскитного типа, анализ корреляции оптических и транспортных характеристик с составом и микроструктурой материалов. В рамках проекта для изучения твердофазных равновесий будут использованы классические подходы твердофазного спекания, а также применен набор современных методов формирования покрытий фоточувствительных материалов и полупроводниковой р-проводящей пленки, в том числе найдены оптимальные условия для формирования фаз в процессе спин-коатинга, в ходе газофазного транспорта одного из компонентов, термического напыления одного или двух компонентов.
В рамках данного проекта научный задел представлен, в первую очередь, наработками в области изучения процессов кристаллизации соединений общего состава RPbI3, RSnI3, CsCu2I3 из растворителей различной природы при варьировании температуры (Т=20-200°С) на поверхностях различной природы и шероховатости, а также определенными данными по исследованию равновесий в тройных твердофазных системах на основе CsI-SnI4-SbI3, CsI-SnI4-GaI3, CsI-CuI-AgI.
Основные результаты выполнения проекта будут включать следующие фундаментальные научные и прикладные знания: 1. Будет произведен анализ фазовых равновесий в двойных и тройных системах на основе следующих составов: CsI, CuI, AgI, FeI2, SnI4, SnI2, GaI3, SbI3, InI3. Предполагается найти границы существования твердых растворов замещения (внедрения) для набора перечисленных компонентов, уточнить противоречивые сведения о фазовых диаграммах двухкомпонентных и тройных систем, существующие в литературе. 2. Синтез и анализ термической стабильности в специальных условиях иодостаннатов, иодокупратов, иодостибатов и иодоиндатов цезия в виде порошков или толстых пленок на стеклянном носителе. 3. Будут исследованы абсорбционные и люминесцентные характеристики поликристаллических неорганических перовскитоподобных соединений, синтезированных твердофазно. Анализ корреляции «микроструктура – абсорбция в УФ-видимом и ближнем ИК диапазонах – фотолюминесцентные характеристики». Для абсолютного большинства составов подобные исследования будут проведены впервые. 4. Предложена оригинальная методика контролируемого формирования пленок перовскитоподобных иодидов путем транспортных реакции при различном парциальном давлении паров иода. Варьирование парциального давления иода может позволить создавать градиентные структуры с высокой степенью адгезии функциональных слоев. 5. Будут даны первичные описания транспортных свойств полученных пленок иодидов на диэлектрических носителях или в составе композитной пленки. 6. Впервые будет осуществлен анализ квантового выхода люминесценции градиентных композитных пленок «перовскит/НТМ/TCO», являющихся «половиной» готового фотовольтаического устройства. Такие сведения являются значимыми при оценке эффективности работы устройства в составе готового фотоэлемента.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 21 января 2019 г.-28 декабря 2019 г. | Изучение фазовых равновесий в двойных и тройных системах на основе CsI, CuI, AgI, SnI4, GaI3, InI3. |
Результаты этапа: Изучены физико-химических равновесия вблизи равновесных составов в двойных и тройных системах: CSI-CuI, CsI- AgI, SnI4-CsI, CsI-SnI2, CsI-SnI4-GaI3, CsI-SnI4-InI3. В работе применены методы дифференциального термического анализа, рентгенофазовый анализ, рамановская спектроскопия.Для составов, содержащих олово, впервые осуществлен анализ мессбауэровских спектров сложных иодидов на 119Sn. Осуществлен синтез толстых пленок материалов и анализ их термической стабильности в инертной, окислительной атмосферах, а также в условиях освещения, иодостаннатов, иодокупратов, иодоантимонатов, иодоиндатов и иодогаллатов цезия на поликристаллических или монокристаллических образцах. В рамках этапа осуществлено исследование абсорбционных и люминесцентных характеристик ряда поликристаллических неорганических перовскитоподобных соединений, синтезированных твердофазным ампульным или растворным методами. Методом растровой электронной микроскопии произведен анализ микроструктуры пленок сложных иодидов, полученных методом центрифужного нанесения. С помощью рентгеноспектрального микроанализа оценена равномерность распределения элементов в образцах. Оптимизирована методика формирования прозрачного р-проводящего покрытия на поверхности стекол методом гальванического осаждения замещенных составов. | ||
2 | 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. | Изучение фазовых равновесий в двойных и тройных системах на основе CsI, CuI, AgI, SnI4, GaI3, InI3. |
Результаты этапа: В рамках второго этапа проекта по разработке композиционных толстопленочных покрытий «неорганический перовскитоподобный иодид (светопоглощающий компонент)/p-полупроводниковый слой (НТМ)/прозрачный проводящий субстрат (ТСО)» как элементов твердотельных фотовольтаических устройств перовскитного типа, впервые предпринята попытка исследования равновесий в тройных системах CsI-CuI-FeI2, CsI-SnI4-SbI3, CsI-SbI3-InI3 твердофазным ампульным методом. Уточнены фазовые равновесия в бинарных системах CsI – SbI3, CsI – InI3. Доказана стабильность разрезов Cs2SnI6 – Cs3Sb2I9, CsCu2I3 – (CH3NH3)Cu2I3, показана нестабильность разрезов CsCu2I3 – CsFeI4 и Cs2Sb2I9 – CsInI4. В качестве основных методов анализа выступали рентгенофазовый анализ, термический анализ с масспектрометрией газофазных продуктов. Для стабильных разрезов изучена возможность образования твердых растворов замещения. Так в двойной системе p-полупроводниковых материалов CsCu2I3 – АCu2I3 (A=MA,FA) замещение катиона А в решетке иодокупрата цезия возможно в широких концентрационных пределах: до 20 ат.% метиламмония, до 10ат.% формамидиния. В двойной системе Cs2SnI6 – Cs3Sb2I9 показана двухфазность полученных образцов, существование области гомогенности возможно в пределах менее 5-7 ат.%, требуется дополнительный анализ данных систем. На разрезе Cs3Sb2I9 – CsInI4 получены неоднофазные образцы, содержащие примеси исходных прекурсоров, в том числе в условиях высоких значений давлений паров иода. Для твердых растворов в системах CsCu2I3 – MACu2I3, CsCu2I3 – FACu2I3, Cs2SnI6 – Cs3Sb2I9, Cs2SnI6 – CsInI4 найдены условия получения кристаллических пленок растворными методами, в том числе, методом спин-коатинга. Для систем на основе иодостанната(IV) цезия растворные методы синтеза приводят к формированию менее равномерных покрытий, в связи с чем методом спин-коатинга покрытия были получены лишь при двухстадийном методе синтеза. Для ряда составов исследовалась термическая и фотостабильность для покрытий, сформированных на поверхностях стекла, ITO, FTO, n- или p-полупроводниковых слоях TiO2 и ZnO, легированного оксида цинка (AZO), NiOx. Разработаны методы гидротермального синтеза составов CsCu2I3 и Cs2SnI6. В дальнейшем данные методики будут применены для получения кристаллических образцов замещенных составов. | ||
3 | 1 января 2021 г.-28 декабря 2021 г. | Изучение фазовых равновесий в двойных и тройных системах на основе CsI, CuI, AgI, SnI4, GaI3, InI3 |
Результаты этапа: В рамках третьего этапа по разработке композиционных толстопленочных покрытий «неорганический перовскитоподобный иодид (светопоглощающий компонент)/p-полупроводниковый слой (НТМ)/прозрачный проводящий субстрат (ТСО)» как элементов твердотельных фотовольтаических устройств перовскитного типа, были получены двумерные композитные материалы (покрытия), содержащие один или более сложных галогенидов, исследовались оптические, фотолюминесцентные и электрофизические свойства пленок. Кроме того, изучались фазовые равновесия в бинарных, тройных и четверных системах сложных иодидов и бромидов цезия, меди, олова. Показана возможность получения легированных составов CsCu2I3 и Cs2SnI6 по катионам А и В, а также аниону путем замещения на бромид-анион в результате ампульного или, в ряде случаев, механохимического синтеза. Использование растворных методов синтеза, а также гидротермального синтеза, не позволяет получать новые составы с заметной степенью замещения по катионным или анионным позициям. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".