![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Целью проекта является поиск тройных интерметаллидов рутения с редкоземельными элементами (R) середины (Sm, Gd-Dy) и конца ряда (Ho-Tm, Lu) и p-элементами (X) (Al, Ga, In, Sn), определение особенностей их кристаллического строения, измерение физических свойств; установление взаимосвязей состава и кристаллической структуры от природы, размера, строения электронных оболочек входящих в состав соединений атомов; выявление закономерностей между строением и демонстрируемыми магнитными и электропроводящими свойствами. Синтезированные ранее интерметаллические соединения (ИМС) рутения с церием обладали уникальным строением, а именно аномально короткими расстояниями Ce-Ru (2.23-2.70 Å) и как следствие необычными магнитными и электропроводящими свойствами, включающими флуктуации валентности, аномальный магнетизм и другие. Получение новой группы соединений с другими редкоземельными элементами позволит расширить круг ИМС с необычными физическими свойствами, установить взаимосвязи между составом, кристаллическим строением и физическими свойствами этого класса соединений, что является фундаментальной задачей.
The aim of the project is to search for ternary ruthenium intermetallides with rare earth elements (R) in the middle (Sm, Gd-Dy) and the end of the series (Ho-Tm, Lu) and p-elements (X) (Al, Ga, In, Sn), to determine the features of their crystal structure, the measurement of physical properties; the establishment of interrelations between composition and crystalline structure from the nature, size, structure of the electron shells of the constituent compounds of atoms; revealing the patterns between the structure and the demonstrated magnetic and electrically conductive properties. The previously synthesized intermetallic compounds (IMC) of ruthenium with cerium had a unique structure, namely abnormally short distances Ce-Ru (2.23-2.70 Å) and, as a consequence, unusual magnetic and electrically conductive properties, including valence fluctuations, anomalous magnetism and others. Obtaining a new group of compounds with other rare earth elements will expand the range of IMC with unusual physical properties, to establish the relationship between the composition, the crystal structure and the physical properties of this class of compounds, which is a fundamental task.
В рамках проекта планируется синтезировать и охарактеризовать тройные интерметаллиды рутения разнообразного состава и строения RmRunXp, где R - Sm, Gd-Dy, Ho-Tm, Lu, X – Al, Ga, In, Sn. Планируется получить около 20 новых соединений в основном с большим содержанием редкоземельного элемента близких к составам R2RuX, R3Ru2X2, R5Ru3X2, R3RuX, установить области их существования, определить их кристаллические структуры, температуры плавления, возможные фазовые переходы, измерить их магнитные и электропроводящие свойства. Кристаллохимический анализ структур полученных соединений позволить установить взаимосвязи состава и строения в зависимости от размера, строения электронных оболочек входящих в их состав атомов. Будут сделаны попытки выявить зависимости между проявляемыми магнитными и электрофизическими свойствами от состава и кристаллического строения новых ИМС.
В нашем научном коллективе проводятся работы с интерметаллидами рутения последние 12 лет. Синтез соединений из компонентов с сильно различающими температурами плавления, какими являются Ru(2500ºC), Al(660ºC), Ga(30ºC), In(157ºC), Sn(232ºC) и редкоземельные элементы (750-1550ºC), требует определенных навыков и опыта, который уже накоплен в нашем научном коллективе. Большинство из известных интерметаллидов с короткими расстояниями Ce-Ru получены нами (около 30 ИМС). Среди них Ce2RuAl, Ce2Ru2Al, Ce5Ru3Al2, Ce2Ru2Ga3, Ce9Ru4Ga5, Ce4Ru3Ga3, Ce16Ru8In37, Ce3Ru2In3, Ce3Ru2In2, Ce13Ru2Sn5, CeRuSn и другие. В системах Ce-Ru-X (X = Al, Ga, In, Sn) изучены фазовые равновесия в полном концентрационном интервале и построены фазовые диаграммы. Исследованы системы с лантаном (La-Ru-Al, La-Ru-Ga, La-Ru-In), получены ряды соединений с некоторыми легкими РЗЭ, а именно R5Ru3X2 (R = La, Ce, Pr; X = Al, Ga), а также Ce9Ru4Ga5 и La9Ru4In5, определены их кристаллические структуры, измерены магнитные и электропроводящие свойства. Состав и строение соединений с церием часто отличается от соединений с другими РЗЭ в этой же области системы, а также с другими p-элементами. Интерметаллид Ce2RuAl с уникальной структурой, производной от LaF3 не имеет структурных аналогов, хотя в системе с германием существует соединение такого же состава.
В рамках проекта планируется синтезировать и охарактеризовать тройные интерметаллиды рутения разнообразного состава и строения RmRunXp, где R - Sm, Gd-Dy, Ho-Tm, Lu, X – Al, Ga, In, Sn. Планируется получить около 20 новых соединений в основном с большим содержанием редкоземельного элемента близких к составам R2RuX, R3Ru2X2, R5Ru3X2, R3RuX, установить области их существования, определить их кристаллические структуры, температуры плавления, возможные фазовые переходы, измерить их магнитные и электропроводящие свойства. Кристаллохимический анализ структур полученных соединений позволить установить взаимосвязи состава и строения в зависимости от размера, строения электронных оболочек входящих в их состав атомов. Будут сделаны попытки выявить зависимости между проявляемыми магнитными и электрофизическими свойствами от состава и кристаллического строения новых ИМС
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 1 января 2019 г.-31 декабря 2019 г. | Тройные интерметаллиды рутения: особенности формирования структуры, химическое связывание, магнитные и электрофизические свойства |
Результаты этапа: Получены восемь новых интерметаллических соединений (ИМС) состава R2RuX (X = Ga, In), определены их кристаллические структуры, установлены области гомогенности. Показано, что соединения кристаллизуются в структурном типе CsCl или производном от него в зависимости от соотношения радиусов Ru и X. При близких размерах Ru и X=Ga наблюдается статистическое распределение атомов (Ru/Ga) в позиции Cs, а атомы редкоземельного элемента заполняют позицию Cl целиком. Соединения с галлием образуются только для трех элементов конца редкоземельного ряда (Er, Tm, Lu). Кроме этого, обнаружены ИМС состава RRu0.06Ga0.94 со структурой MoB, показана их взаимосвязь со структурой интерметаллида Ce2RuGe, характеризующегося аномальными магнитными свойствами и флуктуацией валентности. Когда различие в размерах Ru и X=In становится значительным, то происходит упорядоченное распределение атомов Ru и In в позициях Cs структурного типа CsCl, что приводит к увеличению параметра ячейки с вдвое и понижению симметрии до тетрагональной. С индием соединения R2RuIn образуются для пяти элементов конца ряда (Dy, Ho, Er, Tm, Lu). Получены однофазные образцы для измерения физических свойств. Впервые обнаружен ряд изоструктурных ИМС R4Ru2Ga3 (R=Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Er) с новым структурным типом. В этой же области тройной системы, но с индием были обнаружены ИМС: R11Ru4In9 (R = Gd, Tb), R8-xRu3In7+x (R = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb), R3Ru1-xIn3 (R = Tb, Ho, Er, Lu), R39Ru12-xIn35 (R = Sm, Gd) и R16Ru5In14 (R = Dy, Ho, Er). Определены их кристаллические структуры, характеризующиеся одним коротким размером элементарной ячейки (<4Å), и показано, что все они построены из фрагментов CsCl и AlB2. Среди алюминидов и станнидов не образуется соединений состава R2RuX. В области с большим содержанием олова образуется Sm2Ru3Sn5 c новым структурным типом. | ||
2 | 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. | Тройные интерметаллиды рутения: особенности формирования структуры, химическое связывание, магнитные и электрофизические свойства |
Результаты этапа: В области с большим содержанием редкоземельного элемента синтезированы новые тройные интерметаллические соединения RE26RuxIn17-x (RE = Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu), определены их кристаллические структуры, установлены области гомогенности для некоторых их них. Эти соединения кристаллизуются в структурном типе Sm26CoxGa17-x. Впервые получены и охарактеризованы тройные индиды Pr23Ru7In4 и Gd6Ru2In, относящиеся к структурным типам Pr23Ir7Mg4 и Ho6Co2Ga соответственно. Во всех исследованных структурах атомы рутения находятся в окружении из атомов редкоземельного элемента с координационными числами 6, 8, 9 в форме тригональной призмы, тетрагональной призмы или антипризмы, а также трехшапочной тригональной призмы. Некоторые межатомные расстояния RE-Ru в этих соединениях равны сумме ковалентных радиусов, что указывает на значительное химическое связывание в этих структурах. Атомы рутения не образуют контактов с атомами индия в исследованных тройных интерметаллидах из-за экранирования этих атомов атомами РЗЭ. В ряду соединений RE5Ru3Ga2 (RE = La, Ce, Pr, Nd) с кубической структурой La5Ru3Al2-типа, соединение с церием выделяется своим строением и свойствами. Соединение проявляет парамагнетизм Кюри-Вейса с заметно уменьшенным эффективным магнитным моментом. При Tc = 1.7 K Ce5Ru3Ga2 претерпевает ферримагнитное упорядочение, а металлическая проводимость этого материала носит характер решетки Кондо. Получен ряд тройных алюминидов состава RE10RuAl3 (RE = Tb, Dy, Ho, Er, Tm). Все соединения изоструктурны между собой и являются производными от структурного типа анти-Co2Al5. Определены их кристаллические структуры. Показано, что общим строительным элементом структур Pr23Ru7In4, RE4RuX (X = Al, Ga, In) и RE10RuAl3 являются тригональные призмы Ru[RE6], расстояния в которых близки к сумме ковалентных радиусов. Атомы p-элемента сгруппированы в тетраэдры или треугольники. Аналоги Sm2Ru3Sn5 c RE = Pr, Nd, Gd не образуются в выбранных в работе условиях (температура отжига 600 °С, продолжительность 30 суток). Охарактеризовано новое соединение SmRu0.26(1)Sn2. | ||
3 | 1 января 2021 г.-31 декабря 2021 г. | Тройные интерметаллиды рутения: особенности формирования структуры, химическое связывание, магнитные и электрофизические свойства |
Результаты этапа: В процессе исследования было синтезировано и охарактеризовано около семидесяти новых тройных интерметаллических соединений рутения (ИМС), определены их кристаллические структуры, установлены области гомогенности и измерены физические свойства для некоторых их них. Соединения образуют ряды изоструктурных соединений при варьировании атомов редкоземельных элементов: RE10RuAl3 (RE = Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm), RERu1-xGax (RE = Er, Tm, Lu), RERu0.05Ga0.95 (RE = Er, Tm), RE4Ru2Ga3 (RE = Pr, Nd, Sm, Tb, Ho, Dy, Er), RE5Ru3Ga2 (RE = La, Ce, Pr, Nd), RE2Ru5Ga9 (Sm, Gd, Tb, Ho, Dy, Er), RE5Ru8Ga12 (RE = Dy, Er), RE26RuxIn17-x (RE = Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu), RE2Ru1-xIn1+x, RE11Ru4In9 (RE = Gd, Tb), R8-xRu3In7+x (RE = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb), RE3Ru1-xIn3 (RE = Tb, Ho, Er, Lu), RE39Ru12-xIn35 (RE = Sm, Gd) и RE16Ru5In14 (RE = Dy, Ho, Er), RE23Ru7X4 (RE = Ce, Pr; X = Al, Ga, In) и Gd6Ru2In. Показано, что соединения с большим содержанием RE отличаются небольшими координационными числами (CN) всех атомов входящих в состав ИМС. Координационные многогранники Ru и p-элемента образуются только из атомов RE в этих структурах. В них отсутствуют контакты рутения и p-элемента из-за экранирования этих атомов атомами РЗЭ. Некоторые представители ИМС из области с большим содержанием редкоземельного элемента характеризуются изолированнымиu группами атомов p-элемента или содержат гантель Ru-Ru с расстоянием короче суммы ковалентных радиусов. На химическую связь в исследованных структурах ИМС существенно влияют многочисленные контакты RE-RE, а межатомные расстояния в них (кроме соединений с церием) являются типичными для интерметаллических соединений, т.е. близки или меньше суммы атомных радиусов. Некоторые межатомные расстояния RE-Ru в этих соединениях равны сумме ковалентных радиусов ( например, в Nd4Ru2Ga3), что указывает на значительное химическое связывание в этих структурах. Большинство ИМС содержат в структурах фрагменты структур CsCl или AlB2, а иногда их сочетание в разных соотношениях. Их кристаллические структуры характеризуются одним коротким размером элементарной ячейки (<4 Å). Во всех исследованных структурах атомы рутения находятся в окружении из атомов редкоземельного элемента с координационными числами 6, 8, 9 в форме тригональной призмы, тетрагональной призмы или антипризмы, а также трехшапочной тригональной призмы. В ряду соединений RE5Ru3Ga2 (RE = La, Ce, Pr, Nd) с кубической структурой La5Ru3Al2-типа, соединение с церием выделяется своим строением и свойствами. Соединение проявляет парамагнетизм Кюри-Вейса с заметно уменьшенным эффективным магнитным моментом. При Tc = 1.7 K Ce5Ru3Ga2 претерпевает ферримагнитное упорядочение, а металлическая проводимость этого материала носит характер решетки Кондо. Соединений с оловом в качестве p-элемента в области с большим содержанием RE не образуется. Исследованы соединения Sm2Ru3Sn5, SmRu0.26(1)Sn2, SmRuSn2, относящиеся к разным структурным типам. Для последних двух ИМС получены аналоги с церием. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".