ИСТИНА

Исследованиеь закономерности синтеза при введении в состав элементоорганических матриц ионов переходных металлов (Cu, Fe, Co, Mn), поиск факторов, позволяющих регулировать форму и размеры каркаса варьированием соотношения реагентов и природы органических координирующих лигандов.

The influence of organic ligands, as well as the nature of polyvalent metal ions on the formation of the structure of cagelike metallagermoxanes (MG), is studied. It has been shown that for Cu-containing MGs, the main factor is the participation of organic bidentate ligands, while for Fe-containing MGs, the nature of the polyvalent metal is decisive. Factors responsible for the variation of structure of the organoelement matrix were found. Various options for the formation of a supramolecular organization using π-π stacking interactions in MGs and cagelike metallasiloxanes (MS) were found. The catalytic activity of the synthesized compounds in the oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone under the action of the oxidizing agent H2O2 was studied, as well as the oxidation of cyclohexanol to cyclohexanone and 1-phenylethanol to acetophenone under the action of t-BuOOH. An analysis of the regioselectivity parameters during the oxidation of aliphatic hydrocarbons allowed to conclude that the reaction mechanism includes the formation of hydroxyl radicals

Синтез новых каркасных металлорганогерманоксанов содержащих переходные металлы Сu2+, Fe3+, Co2+, Mn2+, Ni2+, Zn2+ в составе металлоксидных фрагментов, сочетание в составе одной молекулы ионов металлов различной природы (Сu2+ - Fe3+), (Сu2+ - Со2+). Сочетание в составе структуры переходных и щелочных металлов. Введение в состав структуры каркасных соединений N-, P-, S-содержащих органических лигандов. Структурные исследования полученных соединений. Изучение магнитного поведения соединений, содержащих одинаковые и различающиеся ионы переходных металлов в составе одной молекулы.

Основной экспериментальный и научный опыт авторов проекта основан на изучении металлорганосилоксанов - класса соединений, аналогичного намеченному к изучению в предлагаемом проекте металлорганогерманоксанам. Разработаны методики синтеза соединений, содержащих металлоксановые кластеры в структуре органосилоксановых матриц.

Исследовано влияние органических лигандов, а также природы ионов поливалентного металла на процесс формирования структуры каркасных металлорганогермоксанов (КМОГ). Показано, что для Сu-содержащих КМОГ основным фактором является участие органических бидентатных лигандов, при переходе к Fe-содержащим КМОГ определяющим является природа поливалентного металла. Отмечены факторы, позволяющие изменять важный параметр структуры – строение элементоорганической матрицы. Найдены различные варианты образования надмолекулярной организации с помощью π-π стэкинг-взаимодействий в КМОГ и каркасных металлорганосилоксанах (КМОС). Изучена каталитическая активность синтезированных соединений в реакциях окисления циклогексана до циклогексанола и циклогексанона при действии окисляющего агента Н2О2, а также окисление циклогексанола до циклогексанона и 1-фенилэтанола до ацетофенона при действии t-BuOOH. Анализ параметров региоселективности при окислении алифатических углеводородов позволил сделать вывод, что механизм реакции включает образование гидроксильных радикалов.