ИСТИНА

Проект направлен на получение новых типов макробициклических комплексов переходных металлов с использованием Льюисовской кислотности соединений сурьмы(V) как сшивающих агентов, изучение пространственного и электронного строения, физико-химических свойств полученных комплексов, а также их реакционной способности в реакциях переметаллирования. Будут разработаны методы синтеза хлорсодержащих клатрохелатов железа(II) с лабильными сурьма-содержащими апикальными фрагментами. На их основе будут получены апикально-несимметричные хлорсодержащие клеточные комплексы с инкапсулированным ионом железа(II), нуклеофильное замещение реационноспособных атомов хлора которых под действием нуклеофильных агентов различных типов позволит получить реберно-функционализированные клатрохелаты железа(II) с неэквивалентными апикальными группами. Будут разработаны подходы к синтезу сурьма-содержащих клатрохелатных комплексов с инкапсулированным ионом кобальта(II) и получены моноклатрохелатные комплексы кобальта(II) с неэквивалентными апикальными фрагментами. Переметаллированием лабильных сурьма-сшитых комплексов кобальта(II) под действием алкил(или арил)дибороновых кислот будут синтезированы бис-клатрохелаты, в которых макробициклические фрагменты ковалентно связаны между собой лабильным алкильным или жестким арильным линкером. С использованием элементного анализа, ЭСП, ИК, ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии, циклической вольтамперометрии, а также рентгеноструктурного анализа будут установлены состав и строение, а также изучены физические, химические и физико-химические свойства полученных комплексов.

1. Будут разработаны методы синтеза хлорсодержащих клатрохелатов железа(II) с лабильными сурьма-содержащими апикальными фрагментами. 2. Будут получены апикально-несимметричные хлорсодержащие клеточные комплексы с инкапсулированным ионом железа(II). 3. Нуклеофильным замещением реационноспособных атомов хлора полученных предшественников под действием нуклеофильных агентов различных типов будут получены реберно-функционализированные клатрохелаты железа(II) с неэквивалентными апикальными группами. 4. Будут разработаны подходы к синтезу сурьма-содержащих клатрохелатных комплексов с инкапсулированным ионом кобальта(II). 5. Будут получены моноклатрохелатные комплексы кобальта(II) с неэквивалентными апикальными фрагментами. 6. Переметаллированием лабильных сурьма-сшитых комплексов кобальта(II) под действием алкил(или арил)дибороновых кислот будут синтезированы бис-клатрохелаты, в которых макробициклические фрагменты ковалентно связаны между собой лабильным алкильным или жестким арильным линкером. 7. С использованием элементного анализа, ЭСП, ИК, ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии, циклической вольтамперометрии, а также рентгеноструктурного анализа будут установлены состав и строение, а также изучены физические, химические и физико-химические свойства полученных комплексов.

Впервые получено более 500 новых моно- и биядерных клатрохелатных трис-диоксиматов и оксимгидразонатов d-металлов, разработаны новые методы синтеза соединений с инкапсулированным ионом металла. С использованием методов ИК, электронных, полиядерных ЯМР и мессбауэровских спектров и спектров люминисценции получены данные о структуре, физических и химических свойствах синтезированных соединений. Получены данные рентгеноструктурного анализа и EXAFS для значительного числа новых клеточных комплексов. Выполненные электрохимические исследования позволили выявить основные электрохимически активные центры молекул клеточных соединений с инкапсулированным ионом металла и определить влияние природы лиганда на их редокс-потенциалы. Показано, что клатрохелатные комплексы переходных металлов являются эффективными компонентами инициирующих систем для комплексно-радикальной полимеризации олефинов. Установлено, что ряд клатрохелатных комплексов железа(II) эффективно ингибирует Т7 РНК полимеразу и эти соединения являются перспективными кандидатами для создания противоопухолевых и противовирусных препаратов.