Интерметаллические соединения на основе металлов 10-й группы: направленный синтез, строение и магнетизмНИР

Group 10 based intermetallics: targeted synthesis, structure, and magnetism

Источник финансирования НИР

грант РНФ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 27 января 2023 г.-31 декабря 2023 г. Интерметаллические соединения на основе металлов 10-й группы: направленный синтез, строение и магнетизм
Результаты этапа: Синтезированы новые соединения в системах Pt(Pd)-TM-M (TM=Si, Ge, Ga). Для двух из них, Pt5Mn2Si и Pt5Mn2Ge, надежно установлена кристаллическая структура по данным монокристальной и порошковой рентгеновской дифракции. Для Pt5Mn2Si и Pt5Mn2Ge разработана методика получения магнитно-чистых поликристаллических образцов. Для Pt5Mn2Si разработана методика роста монокристаллов с использованием металлических флюсов. По данным РСтА показано, что соединения кристаллизуются в структурном типе Rh5Ge3, в котором одна из двух позиций Ge занята атомами Mn, а вторая – атомами Si/Ge. Этот структурный тип является крайне редким, полученные платинид-тетрелиды являются первыми примерами платинасодержащих тройных фаз для него. Следует отметить, что сочетание Mn-Si или Mn-Ge в рамках данного типа, выполняющее ту же роль в структуре, что сочетание Ga-As, является крайне необычным. Изучены магнитные свойства Pt5Mn2Si; показано, что данное соединение претерпевает низкотемпературный (~80К) переход в ферримагнитное состояние с преобладанием антиферромагнитных взаимодействий. Для Pt5Mn2M (M=Si, Ge) были проведены квантовохимические расчеты электронной структуры на уровне DFT/r2SCAN (metaGGA). Анализ плотности состояний вблизи уровня Ферми и дисперсионных кривых в k-пространстве для особых точек первой зоны Бриллюэна позволяет сделать вывод о металлическом типе проводимости для обоих соединений. Вклад в проводимость на уровне Ферми вносят все атомы, однако доминируют 5d-состояния платины и 3d-состояния марганца. Выше уровня Ферми существенный вклад вносят атомы кремния/германия. Спин-поляризованные расчёты, проведенные для соединений Pt5Mn2Si и Pt5Mn2Ge, предсказывают антиферромагнитное упорядочение 3d-электронов Mn, что хорошо соответствует данным измерений для Pt5Mn2Si. Анализ химической связи в соединениях с использованием индикатора электронной локализуемости ELI-D показывает преобладание локализованных Pt-Mn и Pt-M (M=Si, Ge) взаимодействий при наличии делокализованных Pt-Pt взаимодействий, что объясняет металлический характер соединений. Синтезированы новые соединения в системах TM-Ni-M (TM=Ti, Zr, Mn; M=Al, Ga). Для Ti2Ni3Ga9 и ZrNi1.08Ga5 надежно установлена кристаллическая структура по данным монокристальной рентгеновской дифракции. Для обоих соединений разработана методика роста монокристаллов из металлических флюсов. Установлено, что Ti2Ni3Ga9 кристаллизуется в собственном структурном типе, его структуру можно представить в виде слоистой упаковки полиэдров: в одном слое которых расположены искажённые кубооктаэдры, которые состоят из атомов Ga и Ni, координированных вокруг атома Ti и связаных между собой общей гранью, а во втором слое находятся искажённые квадратные призмы из атомов Ga, расположенных вокруг атома Ni, которые также связаны друг с другом общими гранями. Третий слой аналогичен первому со сдвигом относительно оси "а" на ½. Четвёртый слой повторяет второй, но с поворотом на 180°. C точки зрения топологии данный интерметаллид можно рассматривать как производный от соединений структурного типа HoCoGa5, за тем исключением, что в искаженных кубооктаэдрах одну из позиций, тсходно занимаемых атомами галлия, в нем занимает не галлий, а никель. ZrNi1.08Ga5 кристаллизуется в известном структурном типе ZrNi2Al5: пр. гр I4mm, a = 3.9806(1) Å, c =14.2058(9) Å, Z = 2 (R1 = 0.0268, wR2 = 0.0817, GoF = 0.963). Данное соединение тоже может быть представлено в виде слоев из разных полиэдров. В первом слое расположены квадратные призмы, состоящие из атомов Ga вокруг атома Ni, соединённые друг с другом общими гранями. В следующем слое находятся кубооктаэдры из атомов Ga вокруг атома Zr. Третий слой повторяет первый, а в четвёртом кубооктаэдры смещены на ½ по оси a и на ½ по оси b. При этом, в отличие от алюминида, новый галлид характеризуется значительным дефицитом по никелю, что роднит его с соединениями типа 1:1:5. По данным квантовохимических расчетов на уровне DFT/r2SCAN (metaGGA) для новых соединений прогнозируется металлический характер во всех случаях. Анализ индикатора электронной локулизуемости ELI-D показывает четыре типа взаимодействий в структуре, которые включают близкое к парному взаимодействие Ga-Ga, многоцентровые связи Ga+Ti и многоцентровые связи Ga+Ni.
2 9 января 2024 г.-31 декабря 2024 г. Интерметаллические соединения на основе металлов 10-й группы: направленный синтез, строение и магнетизм, 2 этап
Результаты этапа:

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".