![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Исследование неравновесной анионной полимеризации органоциклосилоксанов в жидком аммиаке как метода получения функциональных олигомеров и полимеров линейной и звездообразной архитектуры в качестве основы для создания новых материалов.
Investigation of non-equilibrium polymerisation of organocyclosiloxanes in liquid ammonia as a method for obtaining functional oligomers and polymers of linear and star-shaped architecture for creating new materials.
Продолжить исследования в области синтеза звездообразных полидиметилсилоксановых полимеров методом анионной полимеризации с раскрытием цикла гексаметилциклотрисилоксана (D3Me2) в среде жидкого аммиака. Изучить процессы полимеризации гексаметилциклотрисилоксана (D3Me2) в среде аммиака в присутствии таких инициаторов как фенилсилантриол, PhSi(OH)3, цис-тетрафенилциклотетрасилоксантетраол, цис-[PhSi(O)OH]4 и цис-гексафенилциклогексасилоксангексаол, цис-[PhSi(O)OH]6, методом «core first». Синтезировать инициаторы полимеризации (D3Me2) – фенилсилантриол, PhSi(OH)3, цис-тетрафенилциклотетрасилоксантетраол, цис-[PhSi(O)OH]4 и цис-гексафенилциклогексасилоксангексаол, цис-[PhSi(O)OH]6 (Рисунок 1). Рисунок 1. Разветвляющие центры для синтеза звездообразных силоксановых полимеров методом «core first». Изучить влияние таких параметров реакции как, продолжительность реакции, соотношение «мономер : инициатор», концентрация аммиака, а также влияние структуры разветвляющего центра (инициатора) на процесс полимеризации. 2. Синтезировать модельные узкодисперсные звездообразные полидиметилсилоксаны другим методом - «grafting-onto» (присоединение лучей к ядру «клик»-реакцией.). Синтезировать монофункциональные полидиметилсилоксановые лучи разной длины методом живой анионной полимеризации гексаметилциклотрисилоксана (D3Me2) в присутствии н-бутиллития (н-BuLi) с последующей блокировкой винилдиметилхлорсиланом (VinMe2SiCl). Синтезировать разветвляющие центры – фенил-трис-диметилсилоксисилан, PhSi(OSiMe2H)3, цис-тетра[фенил(диметилсилокси)]циклотетрасилоксан, цис-[PhSi(O)(OSiMe2H)]4, цис-гекса[фенил(диметилсилокси)]циклогексасилоксан, цис-[PhSi(O)(OSiMe2H)]6 (Рисунок 2). Рисунок 2. Разветвляющие центры для синтеза звездообразных силоксановых полимеров методом «grafting-onto». 3. Исследовать молекулярно-массовые характеристики и физико-химические свойства звездообразных полидиметилсилоксановых полимеров полученных обоими методами - «core first» и «grafting-onto» с помощью методов термогравиметрического анализа (ТГА), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) с помощью приборного парка ОИ, а также изучить реологические свойства этих полимеров в растворе и в блоке.
о окончании третьего этапа реализации проекта будут осуществлены исследования в области синтеза звездообразных полимеров анионной полимеризацией с раскрытием цикла гексаметилциклотрисилоксана (D3Me2) в среде аммиака в присутствии таких инициаторов, как фенилсилантриол, цис-тетрафенилциклотетрасилоксантетраол и цис-гексафенилциклогексасилоксангексаол методом «core first». Будет установлено влияние продолжительности реакции, соотношения «мономер : инициатор» и концентрации аммиака, а также структуры разветвляющего центра на процесс полимеризации. В итоге будут получены звездообразные полимеры содержащие разветвляющие центры различной структуры. Будут изучены термические и реологические свойства полученных звездообразных полимеров методами термогравиметрического анализа (ТГА), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), реометрии в растворе и в блоке. Будут синтезированы модельные узкодисперсные звездообразные полидиметилсилоксаны методом «grafting-onto», которые содержат в качестве лучей полидиметилсилоксаны различной длины, а в качестве разветвляющего центра различные по структуре фрагменты, а именно стереорегулярные цис-тетра(фенил)(диметилсилокси)циклотетрасилоксан, цис-гекса(фенил) (диметилсилокси)циклогексасилоксан и фенил-трис-диметилсилоксисилан. Эти разветвляющие центры практически аналогичные тем, что использованы при синтезе звездообразных полидиметилслиоксанов в жидком аммиаке. Будет изучено влияние структуры разветвляющего центра и длины ПДМС лучей на свойства модельных соединений, такими методами как термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК), реометрия в растворе и блоке. Возможность регулирования структуры звездообразных полимеров, получаемых методом «grafting-onto», на всех стадиях синтеза, дает возможность четко определить зависимость «структура-свойства» для таких систем и далее использовать их как объекты сравнения. Будет проведен сравнительный анализ физико-химических свойств звездообразных полимеров, полученных в жидком аммиаке методом «core first», со свойствами их модельных аналогов, полученных методом «grafting-onto». На основе полученных результатов будут сделаны выводы о влиянии способа получения звездообразных полимеров на их физико-химические свойства. Проведение тестовых исследований анионной полимеризации с раскрытием цикла более сложных систем, а именно, 1,3,5-тривинил-1,3,5-триметилциклотрисилоксана (D3MeVin) и 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксана (D3MePh) в среде жидкого аммиака в присутствии таких инициаторов, как дифенилсиландиол и трифенилсиланол даст нам возможность оценить универсальность выбранного нами метода. Будет изучено влияние таких параметров, как время проведения реакции, соотношение «мономер : инициатор», концентрация аммиака, а также структура инициатора на процесс полимеризации. Физико-химические свойства всех полученных полимеров будут исследованы с помощью приборного парка ОИ. По результатам исследований будут подготовлены публикации. Полученные научные результаты будут представлены на научных конференциях.
грант РНФ |
# | Сроки | Название |
3 | 12 января 2023 г.-15 декабря 2023 г. | Исследование неравновесной анионной полимеризации органоциклосилоксанов в жидком аммиаке как метода получения функциональных олигомеров и полимеров линейной и звездообразной архитектуры в качестве основы для создания новых материалов. |
Результаты этапа: |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".