ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Проект направлен на разработку методов синтеза новых координационных соединений никеля, палладия и титана и их использование в качестве компонентов каталитических систем для получения олиго-, соолигомеров этилена с высшими альфа-олефинами и, в перспективе, с полярными мономерами (содержащих полярные группы в составе углеводородных цепей), т.е. материалов, представляющих интерес для промышленного применения (получения наноструктурированных селективных мембран разделения газовых смесей и жидкостей, синтеза высших олефинов, моторных масел и синтетических топлив и т.п.). Поскольку каталитическая активность постметаллоценов, механизм каталитической реакции, селективность и стереоселективность в существенной степени зависят от состава и структуры лиганда или, в общем случае, от лигандного окружения центрального атома, а также состава и количества активатора (сокатализатора), в работе будут синтезированы новые типы лигандов различной дентатности с N, O, S и P донорными атомами, включая хиральные и ахиральные. С их участием предполагается формировать бикомпонентные или молекулярные биядерные каталитические системы, активированные различными видами металлорганических соединений алюминия и магния. Суперзадачей проекта является разработка селективного постметаллоценового (металлокомплексного) катализатора олигомеризации этилена в С4-С8 олефины одновременно способного при изменении условий активации или в составе многокомпонентной полиметаллической каталитической системы вести реакции соолигомеризации мономеров, включая полярные. Исследования каталитических свойств разработанных систем будет завершаться рассмотрением возможных механизмов реакций олигомеризации и их квантово-химическим обоснованием методом DFT.
The project is focused on the development of methods for synthesis of the new coordination compounds of nickel, palladium and titanium, which purpose is obtaining oligo-, co-oligomers of ethylene with higher alpha-olefins and , in prospect, with polar monomers (containing polar groups in the hydrocarbon chains), and they are of great interest for the industry (production of nanostructured membranes for selective separation of gas mixtures and liquids, higher olefins, synthetic oils and motor fuels, etc.). Since the catalytic activity of post-metallocenes, catalytic reaction mechanism, selectivity and stereoselectivity largely depend on the composition and structure of the ligand or, in general, on a central atom ligand environment and the composition and amount of the activator (cocatalyst), new types of ligands with different denticity and N, O, S and P donor atoms, including chiral and achiral compounds, will be synthesized in this work, and at the same time different kinds of organometallic compounds of aluminum and magnesium will be used. The main aim of the project is to create a selective postmetallocene ethylene with C4-C8 olefins oligomerization catalyst, which can perform cooligomerization reaction with monomers, including polar monomers, even when activation conditions or the composition of the multi-component polymetallic catalyst system changes during the reaction. Studies of the catalytic properties of the developed systems is to be completed proposal mechanisms of oligomerization reactions and DFT calculation of key intermediates.
1. разработка способов синтеза новых типов лигандов ОО-, ON, OON, ONN, NNN типов и координационный соединений металлов 4, 5, 8-10 групп. Определение их структуры и физико химических свойств. 2. Изучение каталитической активности полученных соединений в реакциях олигомеризации олефиновых углеводородов в зависимости от природы мономера и активатора (сокатализатора). 3. Разработка механизма каталитического действия полученных соединений и создание научных основ катализа на постметаллоценах рассматриваемго ряда соединений
1. разработка способов синтеза новых типов лигандов ОО-, ON, OON, ONN, NNN типов и координационный соединений металлов 4, 5, 8-10 групп. Определение их структуры и физико химических свойств. 2. Изучение каталитической активности полученных соединений в реакциях олигомеризации олефиновых углеводородов в зависимости от природы мономера и активатора (сокатализатора). 3. Разработка механизма каталитического действия полученных соединений и создание научных основ катализа на постметаллоценах рассматриваемго ряда соединений
ИХФ РАН | Соисполнитель |
грант РНФ |
# | Сроки | Название |
1 | 5 марта 2014 г.-31 декабря 2014 г. | Разработка каталитических систем постметаллоценового типа на основе переходных металлов 4-6 и 10 групп для олиго- и соолигомеризации олефинов |
Результаты этапа: 1) синтезированы новые моно- и биядерные комплексы никеля (+2), палладия (+2), и титана (+4) с хелатирующими лигандами феноксииминной, аминоспиртовой природы; 2) разработаны новые каталитические системы с гомо- и гетерометаллическими комплексами ванадия(+5), хрома(+3), никеля (+2) и титана (+4) для получения олигомеров и соолигомеров; 3) проведена гетерогенизация синтезированных координационных соединений на носители различной природы (хлориды лития, магния, силикагели); 4) проведены исследования химических, структурных, спектроскопических и физико-химических свойств координационных соединений и их гетерогенизированных форм; 5) изучена каталитическая активность комплексов после их активации алюминий(магний)органическими соединениями (АОС) различного состава в реакции олигомеризации этилена, определены состав и структура образующихся олигомеров, изучена кинетика реакции для наиболее перспективных катализаторов стереоселективной олигомеризации; 6) проведено предварительное квантово-химическое изучение наиболее перспективных каталитических систем; 7) подготовлены и посланы в журналы 2 статьи. | ||
2 | 1 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. | Разработка каталитических систем постметаллоценового типа на основе переходных металлов 4-6 и 10 групп для олиго- и соолигомеризации олефинов |
Результаты этапа: Разработка каталитических систем постметаллоценового типа на основе переходных металлов 4-6 и 10 групп для олиго- и соолигомеризации олефинов В 2015 году будут решены следующие задачи: Разработаны новые каталитические системы на основе моно- и биядерных гомо- и гетерометаллических комплексов никеля (+2), палладия (+2), титана (+4), ванадия (+3,+5) и хрома с хелатирующими лигандами различной природы; Разработаны и исследованы методы получения новых типов гетерометаллических координационных соединений, содержащих переходные металлы 4 группы (титан, цирконий) и непереходные металлы 2 группы (кальций, магний, стронций, барий); проведены исчерпывающие исследования химических, структурных, спектроскопических и физико-химических свойств координационных соединений; изучена каталитическая активность комплексов после их активации алюминий(магний)органическими соединениями (АОС) различного состава в реакции олигомеризации этилена и высших олефинов, определены состав и структура образующихся олигомеров, изучена кинетика реакции для наиболее перспективных катализаторов стереоселективной олигомеризации и проведен сравнительный анализ свойств получаемых веществ со свойствами аналогичных материалов, полученных на известных в литературе катализаторах. опубликовано 2 статьи в научных журналах. | ||
3 | 1 января 2016 г.-31 декабря 2016 г. | Разработка каталитических систем постметаллоценового типа на основе переходных металлов 4-6 и 10 групп для олиго- и соолигомеризации олефинов |
Результаты этапа: Получены хелатирующие лиганды, и моно- и биядерные комплексы галогенидов титана, никеля и кобальта и изучены их химические и структурные свойства. Проведены исследования функциональных свойств наиболее интересных комплексов, определена их каталитическая активность в реакциях гомогенной и гетерогенной олиго-, со- и полимеризации этилена, пропилена и высших олефинов в растворах и в массе. Изучены условия активации полученных каталитических систем различными по составу алюминийорганическими соединениями. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".