ИСТИНА

Данный проект направлен на решение фундаментальной проблемы выявления количественной взаимосвязи между кислородной нестехиометрией, энергетическими и физическими свойствами, а также кристаллохимическими параметров аниондефицитных перовскитных и перовскитоподобных фаз переходных металлов 3-d элементов. Предлагается изучение кислородной нестехиометрии при гетеровалентного замещении лантана (или другого трехвалентного металла) на щелочноземельный (или щелочной) металл - A1-xMxBO3-x и A2-xMxBO4-y. (A = La и др.; M = Ca, Sr, Ba; B – переходный металл). Возникновение кислородной нестехиометрии в этом случае имеет свои особенности: при гетеровалентном замещении лантана на ЩЗМ компенсация заряда может происходить как за счет увеличения степени окисления переходного металла B, так и за счет удаления атомов кислорода из анионной подрешетки. При таком типе замещении нет простой взаимосвязи между степенью замещения лантана на ЩЗМ, степенью окисления переходного металла и кислородной нестехиометрией. Осуществление того или иного типа компенсации заряда, очевидно, зависит не только от природы переходного металла, но и ионного радиуса ЩЗМ. Предлагается выявить следующие закономерности изменения физических свойств (для купратов =- сверхпроводящих) кристаллоэнергетических параметров: а) при изменении степени окисления переходного металла путем заполнении вакантных позиций в кристаллической решетке атомами кислорода; б) при переходе от одного типа переходного металла к другому; в) при изменении типа ЩЗМ; г) при частичном замещении лантана на ЩЗМ. Особое внимание будет уделено синтезу однофазных образцов, включая рост монокристаллов. Для этого, наряду с классическими методами твердофазного синтеза, планируется использовать методы механической гомогенизации на шаровой мельницы и химической гомогенизации с использованием криохимического и цитратного методов. Все эксперименты с оксидами щелочных и редкоземельных металлов планируется проводить только в сухой камере в атмосфере тщательно осушенных аргона или азота.