ИСТИНА

В качестве полиэлектролитных амфифильных сополимеров различной архитектуры, способных изменять степень ионизации при варьировании pH, впервые методом псевдоживой радикальной полимеризации синтезированы градиентный и триблочный сополимеры на основе 4-винилпиридина (кватернизованного и некватернизованного) и акриловой кислоты. Методами динамического и статического светорассеяния, потенциометрии и турбидиметрии исследованы процессы их самоорганизации в водных растворах. Установлено влияние микроструктуры цепи как на области агрегативной устойчивости, так и на числа агрегации. Впервые исследована адсорбция градиентных и блок-сополимеров 4-винилпиридина и акриловой кислоты на поверхности найлоновых мембран. Показано, что микроструктура цепи сополимеров оказывает определяющее влияние на кинетику и механизм адсорбции. Разработана методика синтеза амфифильных мультиблок-сополимеров на основе полистирола, поли(н-бутилакрилата) и полиакриловой кислоты методом псевдоживой радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи. По этой методике впервые синтезированы пентаблок-сополимеры на основе полистирола, поли(н-бутилакрилата) и полиакриловой кислоты с разной последовательностью соединения блоков. Установлено, что амфифильные мультиблок-сополимеры способны к ассоциации в смешанных органических растворителях. Впервые методом псевдоживой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепи синтезированы композиционно-однородные градиентные сополимеры стирола и акриловой кислоты. Установлено, что в водных растворах данные сополимеры образуют рН-чувствительные ассоциаты, агрегативная устойчивость которых определяется содержанием стирольных звеньев. На примере мономеров акрилового и метакрилового рядов с фотохромными, нематогенными и оптически активными мезогенными группами продемонстрирована возможность контролируемого синтеза жидкокристаллических (ЖК) полимеров различной архитектуры методом псевдоживой радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи. Впервые исследовано фазовое состояние симметричных триблок-сополимеров, содержащих ЖК и аморфные блоки. Показано, что такие блок-сополимеры образуют как ламелярные, так и колончатые надмолекулярные структуры. На примере сополимеров данной серии было продемонстрировано влияние химической природы ЖК блоков на формирование определенных надмолекулярных структур в матрице аморфного полимера. Впервые синтезированы симметричные полностью ЖК триблок-сополимеры различной структуры, содержащие оптически активные мезогенные группы. Изучены их фазовое поведение, физикохимические и оптические свойства. Обнаружено, что в зависимости от состава блок-сополимеры способны образовывать при низких температурах фазово-разделенные структуры, вызванные процессами микросегрегации различных по химической природе блоков, а при повышении температуры смешиваться с образованием «общей» мезофазы, селективно отражающей свет определенной длины волны. Предложена модель молекулярной упаковки полученных блоксополимеров в фазово-разделенной ламелярной структуре. Впервые синтезированы серии амфифильных полимеров дендритного строения с концевыми группами, состоящими из ковалентно-связанных гидрофильно-гидрофобных фрагментов, по-разному присоединенных к карбосилановой дендритной матрице. В результате получены дендримеры, содержащие внутренний или внешний гидрофильные блоки. Показано, что данные дендримеры способны образовывать устойчивые монослои на границе раздела фаз. Прочность пленок и структурные перестройки, происходящие при формировании монослоев, зависят от порядка расположения гидрофильных и гидрофобных блоков в дендримерах. Таким образом, впервые методом псевдоживой радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи были синтезированы новые полиэлектролитные, амфифильные и жидкокристаллические градиентные и блочные сополимеры (38 объектов) и изучены процессы их самоорганизации в растворе и в массе.