ИСТИНА

В рамках проекта будут разработаны методы синтеза новых мезопористых металлсодержащих гибридных материалов, которые могут быть перспективны в качестве катализаторов и адсорбентов. Для синтеза новых металлсодержащих мезопористых гибридных наноструктурированных материалов будут использованы фенолформальдегидные смолы и дендримеры. Будут отработаны методы модификации мезопористых органических полимеров комплексообразующими группами для эффективного закрепления внутри пор ионов и наночастиц металлов (палладия, родия, рутения). Будут изучены основные особенности влияния строения мезопористого материала и природы металла на способность к связыванию органических молекул и установлены особенности каталитического поведения полученных гибридных металлсодержащих мезопористых полимерных наноструктурированных материалов в гидрировании и гидроформилировании непредельных органических соединений.

Within the project methods of synthesis of new mesoporous metal-containing hybrid materials which can be perspective as catalysts and adsorbents will be developed. For synthesis of the new metal-containing mesoporous hybrid nanostructured materials phenol-formaldehyde resins and dendrimer will be used. Methods of modification of mesoporous organic polymers by complexing groups for efficient fixing in a time of ions and nanoparticles of metals (palladium, rhodium, ruthenium) will be fulfilled. The main features of influence of a structure of mesosponge and the nature of metal on ability to binding of organic molecules will be studied and features of catalytic behavior of the nanostructured materials received hybrid metal-containing mesoporous polymeric in hydrogenation and a hydroformylation of unsaturated organic compounds are established.

Предполагается: - разработать методы синтеза новых металлсодержащих мезопористых гибридных материалов на основе фенолформальдегидных смол и дендримеров, способных селективно связывать органические молекулы за счет кооперативных процессов взаимодействия с металлоцентром и самим носителем; - отработать методы модификации мезопористых органических полимеров комплексообразующими группами для эффективного закрепления внутри пор ионов и наночастиц металлов (палладия, родия, рутения), выявить факторы, влияющие на связывание указанных ионов и размер частиц металла; - изучить основные особенности влияния строения мезопориистого материала и природы металла на способность к связыванию органических молекул; - установить особенности поведения полученных гибридных металлсодержащих мезопористых полимерных материалов в гидрировании и гидроформилировании органических соединений; - проанализировать зависимость каталитических свойств новых материалов от строения субстрата и текстурных характеристик самого материала.

Группа имеет значительный опыт работы в области создания новых металлсодержащих материалов различных типов, которые были использованы в качестве катализаторов различных нефтехимических процессов. В рамках этого цикла работы были получены новые гибридные материалы на основе силикагеля и полиэтиленоксида, которые были использованы для иммобилизации комплексов родия и рутения. Полученные композиты были активны в гидрировании диоксида углерода. Группой был синтезирован ряд гибридных металлсодержащих материалов на основе циклодекстринов с использованием метода молекулярного импринтинга. Полученные материалы были использованы в качестве катализаторов окисления углеводородов, гидроксилирования ароматических соединений, окисления бета-нафтола кислородом, эпоксидирования., гидрирования. Изучены закономерности указанных процессов и показано, что скорость и селективность реакций окисления определяются строением комплексов "гость-хозяин" с субстратами и процессами «предорганизации» протекающими при синтезе материала. Был предложен оригинальный подход к синтезу новых металлсодержащих материалов в на основе дендримеров путем объединения молекул дендримеров а счет различных типов взаимодействий в мегамеры. Было показано, что такого рода материалы являются перспективными для создания новых высокоселективных катализаторов окисления и гидрирования. В последнее время группой проводяться активные исследования по созданию новых металлсодержащих материалов, полученных нанесением на гетерогенные носители растворимых полимеров и комплексов металлов, дендримеров, разветвленных полимеров. Разработаны методы получения наночастиц металлов в «сетках» на основе дендримеров, закрепления различных типов полимеров на органические носители.

Разработано несколько методов модификации фенолформальдегидных смол с мезопористой структурой фосфинсодержащими лигандами. На основе указанных материалов были получены комплексы родия. Были изучены закономерности гидрирования алкинов различного типа и терпенов с использованием палладийсодержащих катализаторов. В качестве субстратов были выбраны октин-1, гексин-1, а также фенилацетилен. В качестве катализаторов были использованы наночастицы палладия, нанесенные на материалы, содержащие сульфогруппы и полипропилениминные дендримеры. получены предварительные данные по гидроформилированию,гидрированию алкенов на комплексах родия, закрепленных на мезопористых фосфорсодержащих носителях.